11讲 3章1.pptVIP

* * 第11讲 ☆ 非晶态聚合物的温度-形变曲线； 本章要点： ☆ 聚合物的三种力学状态——玻璃态、橡胶态和粘流态， ☆ 以及两个转变过程——即玻璃化转变和粘流转变， ☆ 分子链结构和外界条件对玻璃化温度及其性质的影响原因 和结果，将是本章最重要的内容。 3.1 非晶态聚合物的结构模型 3.1.1 非晶态聚合物的“毛毡模型” 3.1.2 折叠链樱状胶束粒子模型，也叫做 “两相球粒结构模型” 1）非晶态聚合物存在局部有序的“粒子相”和无序的“粒间相”； 2）“粒子相”中存在分子链平行排列、尺寸在2 ~ 4 nm的折叠部分； 3）“粒子相”周围是1~2 nm 厚度的“粒界区”，包容着折叠链的链 端、缠结点、连接链与折叠链之弯曲部分； 4）“粒间相”呈无规线团状，包含着低分子物和大分子链端； 5）大分子链可以同时贯穿几个粒子相和粒间相。 3.1.3 无规线团模型 其要点是：非晶态聚合物无论处于玻璃态、熔融状态、还 是在稀溶液中，其分子链的空间形态都是无规线团状，线团内 部分子链之间是无规地相互缠结的。因此非晶态聚合物在热力 学上属于均相体系，而不属于非均相体系。 3. 2 聚合物分子运动的特点 3.2.1 运动形式的多样性 不过链段的运动是聚合物所特有的、对聚合物性能影响最 大的基本运动形式，聚合物的许多特殊性能都与链段运动直接 相关。 包括：键角、键长和取代基的运动——对应玻璃态； 链段运动——对应橡胶态， 以及整个大分子链的运动——对应粘流态。 3.2.2 运动过程的时间依赖性——松弛特性 1）松弛过程和松弛特性 所谓松弛过程，乃是物质在外界作用条件下从一种平衡状 态通过分子运动过渡到与外力相应的另一种平衡状态总是需要 一定的时间，这个过程就叫做松弛过程。 这个外界条件可以是外力，也可以是温度的改变。 物质所具有凡是对时间具有依赖的性质均可称为松弛特性。 △L == △L0 exp (- t /τ) （3-1） 如应力-形变之间的松弛过程可以用下面的公式进行描述： 当t ==τ时，△L == △L0 / e。 实际上将松弛时间定义为：外力解除以后形变恢复到原来 最大形变值的1/ e（约为0.36）所需要的时间。 2）松弛时间 松弛过程从开始到结束所经历的时间为松弛时间τ；