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二、静电的危害 静电妨碍正常的加工工艺; ?静电作用损坏产品质量; 可能危及人身及设备安全 1.将抗静电剂加到高分子材料中或涂布在表面。抗静电剂是一些表面活化剂,如阴离子型(烷基磺酸钠、芳基磺酸酯等)、阳离子型(季胺盐、胺盐等)以及非离子型(聚乙二醇等)。纤维纺丝工序中采取“上油”的办法,给纤维表面涂上一层吸湿性的油剂,增加导电性。 第八章 高聚物的热学、光学和磁学性能 第一节 高聚物的热稳定性和耐高温高聚物材料 作为建筑和交通工具的结构材料,高聚物材料通常存在一些不足之处。如与金属材料相比,高聚物材料主要是强度不高,不耐高温,易于老化,从而限制了其应用。但是随着科学技术的发展,这些不足之处正在逐步得到克服。 高聚物在受热过程中将发生两类变化: (1)物理变化:软化、熔融。 (2)化学变化:环化、交联、降解、氧化、水解等(其中氧化和水解是热能与环境共同作用的结果)。 8.1 高聚物结构与耐热性的关系----马克三角形原理 提高高聚物的耐热性,主要有三个结构因素:增加分子链的刚性,使高聚物能够结晶以及进行交联-----马克三角原理。 (一)结晶—增加高分子间相互作用的有效方法。 表8-1 高分子主链或侧基带有极性基团或能形成氢键的高聚物的熔点 如聚乙烯分子是柔顺的分子链,链间只有微弱的范德华力,但是间隔规整,因此这种结构也具有相当打的刚性,所以仍然具有较高的使用温度,可作坚硬强韧,耐磨的材料。 (二)交联 高分子的化学交联也能提高高聚物的强度和抗性。 分子链的化学交联限制了链的运动,可以被用来提高高聚物的耐热性和强度。如在橡胶等高聚物中加入硫化剂,由于分子链是用很强的而且是无规排列的链连接起来的,因此硫化橡胶有足够好的耐热性和强度。 交联高聚物由于链间化学键的存在阻碍了分子链的运动,从而增加了高聚物的耐热性。例如辐射交联的聚乙烯其耐热性可以提高到250℃,超过了聚乙烯的熔融温度。 交联结构的高聚物不溶不熔,除非在分解温度以上才能使结构破坏。 因此,具有交联结构的热固性塑料,一般都具有较好的耐热性。 (三)增加分子链的刚性 方法:在分子链上“挂”一些大体积的基团以限制分子链的弯曲,可以使分子链变成刚性,但是这样的材料很容易溶解和溶胀,这是此种材料的弱点;另一种办法是使高分子主链成为刚性链;更有效的办法是减少单键的数目或把环状结构引入高分子主链,如芳环杂环高聚物;还有梯形高聚物。 马克三角原理:以三角形的每一个角代表使高聚物坚硬耐高温的三个基本原理中的一个原理,每边代表这些原理两两起作用时的情况。设计原理同时运用的聚合物,就一定是落在这三角形的正中间。这就是所谓的马克三角原理。系统的研究这三个原理,将得到许多新型的高聚物。 第二节 高聚物的热分解 高聚物的热分解与化学键的断裂有关。因此,组成高聚物的化学键的键能越大,材料越稳定,耐热分解能力也越强。 研究发现,高聚物的热稳定性与高分子链结构有着密切的关系: (1) 在高分子链中避免弱键,可以提高高聚物的热稳定性; 8-4 (2)在高分子主链中避免一长串接连的亚甲基-(CH2)-,并尽量引入较大比例的环状结构(包括芳环和杂环),可增加高聚物的热稳定性; (3)合成“梯形”、“螺形”和“片状”结构的聚合物 8-7 第三节 高聚物的热膨胀 热膨胀:是由于温度变化而引起的材料尺寸和外形的变化。是物体固有的物 理性质之一,一般用膨胀系数(试样单位体积的膨胀率)表示。 热膨胀的原因:原子或分子间的相互作用力随温度而变化。 热膨胀的形式:线膨胀、面膨胀、体膨胀。 高聚物材料的膨胀规律:膨胀率随温度的升高而增大。 部分高聚物材料室温下的线膨胀系数 注意:材料复合时,线膨胀系数不同会造成弯曲、开裂、脱层问题。 第四节 高聚物的热传导 三、导热性 规律:高聚物材料的导热性普遍较差,其热导率数值较小。 某些高聚物的热导率与其它材料的对比 实例:宇宙飞船等外层涂有一定厚度的高分子烧蚀材料,当飞船返回地面 时,要经受11000-16700 ℃的高温,但烧坏的只是涂层外边的一层,保证内部完 好无损。 生活中经常用的冰箱、冷库等保温材料。 研究高聚物的热传导性能可以深入了解高聚物固体导热过程中的分子过程,开拓高聚物的应用领域,热传导的各向异性也有助于弄清高聚物的内部结构。 高聚物主要是靠分子间力结合的材料,导热一般较差,导热系数很小,是优良的绝热保温材料。 固体高聚物的导热系数范围较窄【0.22W/(m.K)左右】。晶态高聚物的导热系数稍高,非晶态高聚物的导热系数随相对分子量增大而增大。 (1)非晶态高聚物的热传导 非晶态高聚物的导热性能的温度依赖关系大致相同。总的说来就是,导热系数随温
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