7 玻耳兹曼统计.ppt

热力学与统计物理 玻耳兹曼统计 玻耳兹曼统计 热力学量的统计表达式(1/3) 热力学量的统计表达式(2/3) 热力学量的统计表达式(3/3) 理想气体的物态方程(1/2) 理想气体的物态方程(2/2) 麦克斯韦速度分布律(1/2) 麦克斯韦速度分布律(2/2) 能量均分定理(1/3) 能量均分定理(2/3) 能量均分定理(3/3) 理想气体的内能和热容量(1/4) 理想气体的内能和热容量(2/4) 理想气体的内能和热容量(3/4) 理想气体的内能和热容量(4/4) 理想气体的熵(1/2) 理想气体的熵(2/2) 固体热容量的…(1/2) 固体热容量的…(2/2) 顺磁性固体(1/2) 顺磁性固体(2/2) 负温度状态(1/3) 负温度状态(2/3) 负温度状态(3/3) 思考题 作业 * * 3/lesson/StatisticalThermalPhysics 热力学量的统计表达式 理想气体的物态方程 麦克斯韦速度分布律 能量均分定理 理想气体的内能和热容量 理想气体的熵 固体热容量的爱因斯坦理论* 顺磁性固体* 负温度状态* √ 定域系统，经典极限的玻色和费米系统 配分函数 Z1(?l , ?l , ? ) 内能 U 的统计表达式 广义力 Y 的统计表达式(物态方程) 无穷小准静态过程 分布不变，能级改变而引起的内能变化，外界的功 能级不变，分布改变而引起的内能变化，吸放热量 √ 熵 S 的统计表达式 熵函数的统计意义：玻耳兹曼关系 宏观状态的微观状态数?，混乱度?，熵? 以上的熵适用于定域系统，经典极限的玻色和费米系统多了 N! √ 自由能 F 的统计表达式(以 T, V 为变量) 经典系统 配分函数 Z1 内能、物态方程、熵 h0 对经典统计结果的影响 内能、物态方程与 h0 无关，熵与 h0 有关 取 h0 = h，在某种条件下，经典统计 = 量子统计的极限 √ 理想气体的物态方程(玻耳兹曼统计的简单应用) 近似 单原子分子的理想气体?单原子分子可看作质点 忽略分子间的相互作用?粒子在容器内自由运动 准连续?? = ? 配分函数和物态方程 推广到双原子分子：Z1 对 V 的依赖不变，物态方程不变 经典统计的理想气体物态方程 差别：h ? h0 物态方程形式不变 √ 一般气体满足的经典极限条件 e? 1 经典极限条件的表述 N/V 越小(气体越稀薄) 温度越高 分子质量越大 经典极限条件的另一种表述 气体分子的平均距离远大于德布罗意波的平均热波长 √ 麦克斯韦速度分布律(经典统计理论) 体积 V 内，在 dpxdpydpz 的分子数目 单位体积内，在 dvxdvydvz 的分子数(麦克斯韦速度分布律) 速率分布律 最概然速率 vm：速率分布函数取极大值的速率 √ 平均速率 方均根速率 例：单位时间碰到单位面积器壁的分子数(碰壁数) dt 时间内碰到 dA 面积的分子数 泻流：分子从小孔逸出的过程 √ 能量均分定理：在温度为 T 的平衡状态的经典系统中，粒子能量中每一个平方项的平均值等于 kT/2 动能项的证明 势能项的证明 能量均分定理的应用 单原子分子理想气体 没有考虑原子内电子对热容量的贡献，反而与实验相符——经典理论不能解释 √ 双原子分子理想气体(不考虑两原子之间的相对运动) 经典理论不能解释：氢气在低温的性质 ? 7/5，相对运动可以忽略，原子内电子的贡献 固体(原子在平衡位置附近作简谐振动) 在室温和高温，理论与实验相符；在低温不符合：实验发现热容量随温度降低很快，最后随温度趋于零 理论上的金属自由电子的贡献与实验不符合 理论：自由电子的贡献与离子振动的数量级相同 实验：3K 以上，自由电子的热容量可以忽略 √ 平衡辐射 辐射场可分解为无穷个频率为 ? 的单色平面波的叠加 辐射场的振动自由度数(波矢+偏振) 体积 V 内的 d? 范围的内能(瑞利-金斯公式) 低频，理论与实验相符；高频有歧异 瑞利-金斯公式得到发散的总能量，与 U = ? T 4V 不符 根本原因：无穷自由度，每个贡献 kT √ 经典统计理论的困难，不能解释 电子对气体热容量没有贡献 双原子分子的振动在常温范围对气体热容量没有贡献 低温下氢的热容量的理论和实验不符 量子统计理论(双原子分子理想气体) 双原子分子的能量 = 平动能 + 振动能 + 转动能 ?l = ? t + ? v + ? r 配分函数 = 平动配分函数 ? 振动配分函数 ? 转动配分函数 内能 = 平动内能 + 振动内能 + 转动内能 定容热容量 = 平动项 + 振动项 + 转动项 √ 平动的影响(视作质点，类似单原子分子的理想气体) 振动的影响(线性谐振子近似：圆频率为 ? ) 配