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高分子化学(逐步缩合)
* L o g o 九、几种线型逐步聚合物-聚酯 常采用酯交换反应来合成 涤纶:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 甲酯化 HOOCФCOOH+2CH3OH CH3OOCФCOO CH3+2H2O (2) 酯交换 在150-200oC (3) 缩聚 在260-290oC 酯交换过程特点:两种功能基不需要等当量 涤纶具有高结晶熔点( Tm=258oC)和刚硬聚合物链, 在150-170oC下,机械强度好,耐溶剂,耐化学腐蚀, 耐磨,耐油腻。 。 几种线型逐步聚合物-聚酰胺 NH2(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH [NH3+(CH2)6NH3+-OOC(CH2)4COO-] H-[NH-(CH2)6-NHCO-(CH2)4CO-]nOH+(2n-1)H2O 尼龙-66具有中等结晶度,经进一步拉伸可提高结晶度。 尼龙-66有多种优良性能如高强度,柔韧性好,耐磨, 抗溶剂,易染色。 唯一缺点:抗湿性差 几种线型逐步聚合物-聚氨酯 合成路线: 异氰酸酯化学行为: 聚氨酯有多种用途,如纤维(尤其弹性纤维),软硬泡沫塑料,弹性体,涂料,粘合剂。 二异氰酸酯路线中多采用带羟端基的低分子聚醚或聚酯 预聚物扩链 作橡胶时,需交联 (1) (2) 另外 聚氨酯涂料 几种线型逐步聚合物- 聚酰亚胺(PI) 芳族聚酰亚胺具有刚性大, 熔点高, 耐热性好的特点, 可在250-300oC以上长期使用。 典型的商业化热塑性PI树脂: Aurum, 聚酰胺酰亚胺(PAI), 聚醚酰亚胺(PEI) 1. Aurum 尺寸稳定,具有长期热稳定性,耐化学与腐蚀性以及力 学性能好。 最大消费市场:汽车工业, 电器/电子工业 2. 聚酰胺酰亚胺(PAI) 聚酰胺酰亚胺是一类热变形温度高达275-280oC的非晶聚 合物树脂。 特性:优异耐磨损性能,阻燃性以及自润滑性能。 缺点:加工性,吸湿性。 偏苯三酸酐酰氯 主要用于工业与机械应用。 聚醚酰亚胺(PEI)是一类非晶型热塑性材料。 特征:高强度,高模量, 优异电性能,阻燃性以及良好 耐化学稳定性,长期使用温度170oC,特别是优异加工性 能。 Ultem PEI树脂主要用于汽车,航空,计算机,电子/电器, 医疗以及食品包装。 几种线型逐步聚合物- 聚酮树脂 聚酮树脂是一类结晶性热塑性材料。 主要包括:聚醚醚酮(PEEK), 聚醚酮(PEK)及 聚醚酮酮(PEKK) 芳香族聚酮树脂特征:优异耐热性,阻燃性,高强度, 耐辐射性等。 汽车工业,电子信息,医疗卫生领域。 十、体型缩聚 某2官能度单体和另一2以上官能度单体缩聚时,先产生支链,然后交联成体型结构,这类缩聚过程称体型缩聚。 已交联体型聚合物不溶,不熔,尺寸稳定,不能模塑成型。 1、凝胶化作用和凝胶点 当体型缩聚反应进行到一定程度,反应系统的粘度突然增加,并且出现具有弹性的凝胶,这种现象叫凝胶化。 a. 凝胶点的预测 体型缩聚反应进行到某一程度P时出现凝胶,这个P值 就叫凝胶点PC 。 (1)Carothers方程 设两种单体A和B以等物质量相互作用 Carothers理论基础: f: 单体混合物平均官能度 Ni:官能度为fi的单体分子数 N0: 起始时两种单体分子总数 N:反应后在反应体系中存在 的各种大小分子总数 *
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