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化工安全技术第四章职业卫生12-13-1I
第四节 化学物质毒性的影响因素 一、物质化学结构对毒性的影响 化学结构是物质毒性的决定因素。 有机化合物结构影响毒性的规律: 碳链的结构 长度——碳原子数的增加,麻醉作用增强,如戊烷、己烷、庚烷 支链和直链——支链毒性<直链毒性 环烷烃毒性>直链烷烃毒性。碳链首尾相连成环,则毒性增加。 化学物质的毒性大小和作用特点,与物质的化学结构、物性、剂量或浓度、环境条件以及个体敏感程度等一系列因素有关。 C原子数、毒性增加 如环己烷(C6H12)毒性>C6H14 环己烷: 不饱和程度——不饱和程度越高,毒性就越大。 例如,麻醉毒性,乙炔>乙烯>乙烷。 丙烯醛和2-丁烯醛对结膜的刺激性分别大于丙醛和丁醛。 环己二烯的毒性大于环己烯,环己烯的毒性又大于环己烷。 对称性和几何异构——对称程度越高,毒性越大。顺式异构体的毒性大于反式异构体。 例如,1,2-二氯乙烷的毒性大于I,1-二氯乙烷。 顺丁烯二酸的毒性大于反丁烯二酸。 农药: 双对氯苯基三氯乙烷 (DDT) 反-1,2-二氯环己烷 顺-1,2-二氯环己烷 取代基团的影响 脂肪烃——卤素原子取代氢原子,毒性增加; 芳香烃——氨基或硝基取代,毒性增加; 甲基、乙基取代毒性减弱。 芳香烃衍生物的毒性大于相同碳数的脂肪烃衍生物。 具有强酸根、氢氰酸根的化合物毒性较大。 环己基溴 仲丁基溴 氯仿 上述几种物质毒性大于相应的脂肪烃。 二、物理性质对毒性的影响 1.溶解性 溶于水或水解 溶于脂肪和类脂质 2.挥发性 3.分散度 三、环境条件对毒性的影响 1.浓度和接触时间 2.环境温度、湿度和劳动强度 3.多种毒物的联合作用 四、个体因素对毒性的影响 The end 一起因清理废弃青梅腌制池导致中毒事故的调查 环境与健康杂志2006年 第23卷 第03期 作者: 边归国, 甘健彪, 陈泓, 林志斌, 潘秋生, 目的介绍一起因清理废弃青梅腌制池导致的中毒死亡事件的调查处理情况.方法2005年5月,福建某地村民清理已废弃达6 a的6座青梅腌制池(池内尚有部分青梅),当村民进入3号池清理时,随即昏迷,施救过程中,共有22人中毒,6人因抢救无效死亡,有关部门连续3 d对青梅腌制池现场的水和空气进行监测,并对腌制池中的废水和沉积物进行针对性的处理.结果事故发生6 h后,青梅腌制池内空气中氰化氢浓度高达156 mg/m3.事故发生的第2天,青梅腌制池环境空气中含有氰化氢、氰化甲烷(乙腈)、甲烷、二氧化碳等有机和无机污染物,其中3个池环境空气中氰化氢浓度均达到或超过《大气综合污染物排放标准》的限值(1.9mg/m3).氰化甲烷显著超出《车间空气中有害物质的最高容许浓度》的限值(3 mg/m3).6个腌制池内水的pH值为5.5~7.0,氰化物浓度为0.019~0.652 mg/L.根据《农田灌溉水质标准》及《污水综合排放标准》,仅事故发生的第2天3号池监测结果超标.采用漂白粉和石灰处理底泥和废水,氰化物得到有效净化.结论中毒主要原因是青梅核仁中含有氰甙,被分解后释放出氰化物,加上甲烷和二氧化碳等窒息性气体的协同作用,导致入池村民死亡. 白果含有白果苷,可以分解出有毒的氰氢酸,多食易中毒。 * 指劳动者在生产劳动及其他职业活动中,因接触职业危害因素引起的疾病。 * 对工业毒物的来源做全面调查,明确主要毒物,有利于职业防毒及解决对环境的污染问题。 * * 对有机溶剂来说,相对毒性指数更能反映其经呼吸道吸收的危害程度 * 甲醛是被世界卫生组织确认为对人体有毒害、致癌、致畸形的化学物质 * * 职业接触 废弃物处理 六价铬化合物 * 潜在吸入毒性指数大于300,吸入性中毒危险程度为极度危险。 氧化色素,使染料褪色。 * 危险源:液氯储罐,即氯气压缩液化储存。气体相对密度2.45 氯气检测器检测到的大气中的氯气浓度超过设定值时会自动报警, 启动风机和泵 风机启动时使氯气库内形成负压,不向室外漏氯。 * 毒性比Cl2大10倍. 广泛应用于高分子材料、农药、染料、医药、香料等中间体的合成。其他用于合成塑料、橡胶以及合成纤维等等。 相对密度:液相1.4(水=1);气相3.4(空气=1),污染时贴地面扩散,高浓度染毒区域,常温下可持久30min。 氯气、光气、氢氰酸在战争时也被用作毒气。 * 光气及光气化产品生产安全规程 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。实行就业前和定期的体检。 * TDI(甲苯二异氰酸酯) 用于生产聚氨酯泡沫、聚氨酯弹性体、涂料、
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