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第三节 聚氯乙稀（PVC） 3.1 PVC的聚合方法 一 PVC树脂与PVC 塑料的定义 聚氯乙烯树脂是氯乙烯单体（vinyl chloride monomer, 简 称VCM） 过氧化物、偶氮化合物等引发剂；或在光、热作用下按自由 基聚合 应机理聚合而成的聚合物。 CH CH 2 n Cl 英文名称：polyvinyl chloride, 简称PVC PVC 塑料是以PVC 树脂为基料，与稳定剂、增塑剂、填料、 着色剂及改性剂等多种助剂混合，经塑化、成型加工而成。 二 PVC树脂的聚合方法 聚氯乙烯是氯乙烯单体采用本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、 微悬浮聚合等方法合成的。目前工业上是以悬浮聚合方法为 主，约占聚氯乙烯含量的80～90%，其次为乳液聚合法。悬 浮聚合的工艺成熟，后处理简单，产品纯度高，综合性能好， 产品的用途也很广泛。悬浮法生产的聚氯乙烯颗粒粒径一般 为 50～250um ，乳液法的聚氯乙烯颗粒粒径一般为 30～ 70um 。而聚氯乙烯的颗粒又由若千个初级粒子组成，悬浮 法聚氯乙烯的初级粒子的大小 1～2um，乳液法聚氯乙烯的 初级粒子的大小为 0.1～1um。本体法（M-PVC）生产的聚氯 乙烯约占生产总量的 10％。溶液法制备聚氯乙烯，因为对 环境有污染，目前已不采用。 3.2 PVC的结构 一 链结构 基本特征 PVC 是VCM 单体多数以头-尾结构相联的线形聚合物。 二 聚集态结构 1. 基本特征 PVC 是含有少量结晶结构的无定形聚合物。 由于聚氯乙烯分子链中含有电负性较强的氯原子，增大了分 子链间的相互吸引力，同时由于氯原子的体积较大，有明显 的空间位阻效应，就使得聚氯乙烯分子链刚性增大，所以聚 氯乙烯刚性、硬度、力学性能较聚乙烯都会提高；由于氯原 子的存在，还赋予了聚氯乙烯优异的阻燃性能。但其介电常 数和介电损耗比聚乙烯大。通用PVC 的Tg 在70～80℃。 聚氯乙烯在80～175℃高弹态；在175～190℃开始熔融；在 190～200℃热塑性粘流态；大于 200℃开始急剧分解，在大 于140℃时就开始分解。 三 PVC颗粒的形态结构 PVC 颗粒形态也是影响其最终性能的一个重要因素。 聚氯乙烯颗粒的形态、内部孔隙率、表面皮膜、颗粒大小及 其分布等对聚氯乙烯树脂的诸多性能均有影响，当颗粒较 大、粒径分布均匀、内部孔隙率高、外层皮膜较薄时，树脂 具有吸收增塑剂快、塑化温度低、熔体均匀性好、热稳定性 高等优点。这种树脂呈棉花团状，称为疏松型聚氯乙烯树脂。 另外还有一种紧密型聚氯乙烯树脂。紧密型聚氯乙烯树脂胜 能与疏松型相反，吸收增塑剂能力低，呈乒乓球状，可用于 聚氯乙烯硬制品。目前工业上以生产疏松型聚氯乙烯树脂为 主。 通过调整悬浮聚合时的配方和工艺条件，可以获得紧密型和 疏松型PVC，颗粒尺寸50～250um。 聚合温度对颗粒形态有显著影响：温度越低，获得的PVC 颗 粒就越疏松。 软PVC 和硬PVC 的概念 氯乙烯一般都加有多种助剂。不含增塑剂或含增塑剂不超过