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物理化学 物理化学 Copyright © 2006 by H.-T. ZHANG Copyright © 2006 by H.-T. ZHANG 第2章热力学第一定律及其应用 第2章热力学第一定律及其应用 2.1 热力学概论 2.2 热平衡和热力学第零定律 2.3 热力学的一些基本概念 2.4 热力学第一定律 2.5 准静态过程与可逆过程 2.6 焓 2.7 热容 2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 第2章热力学第一定律及其应用 第2章热力学第一定律及其应用 2.9 Carnot循环 Joule-Thomson效应 实际气体的 和 2.10 —— H和 U H U ∆ ∆ ∆ ∆ 2.11 热化学 2.12 Hess定律 2.13 几种热效应 反应焓变与温度的关系 Kirchhoff定律 2.14 —— 2.15 绝热过程——非等温反应 2.1热力学概论 2.1热力学概论 热力学的目的和内容 热力学的目的和内容 热力学方法和局限性 热力学方法和局限性 热力学的目的和内容 热力学的目的和内容 热力学是研究热、功和其他形式能量之 热力学是研究热、功和其他形式能量之 间的关系以及它们所引起的体系状态的 间的关系以及它们所引起的体系状态的 改变。广义地说，热力学研究体系的宏 改变。广义地说，热力学研究体系的宏 观性质之间的关系。 观性质之间的关系。 热力学的内容 热力学的内容 平衡热力学 处理平衡体系 和分子结构的任何理论无关 温度 温度与宏观性质的关系 大数（大量粒子）体系 广义速率r = 0 过程无关 状态性质 热力学的内容 热力学的内容 化学热力学 应用热力学原理研究化学过程的物理、 化学现象 不可逆热力学（非平衡态热力学） 处理非平衡体系和速率过程 热力学的方法和局限性 热力学的方法和局限性 热力学方法 热力学方法 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性 质，所得结论具有统计意义。 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结 构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不 考虑变化所需要的时间。 局限性 局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能 性，不讲现实性。 2.2 热平衡和热力学第零定律——温度的概念 2.2 热平衡和热力学第零定律——温度的概念 温度概念的建立和温度的测量是以热平衡现象为基础。 热力学第零定律 热力学第零定律 如果两个系统分别和处于确定状态的第三个系统达 到平衡，则这两个系统也彼此处于热平衡 。表述这 两个系统的共同物理性质——温度 温度的测量 温度的测量 绝热璧 导热璧 第三种物质：温标 温度的定义与测量原理 温度的定义与测量原理 温度的定义：温度衡量物体冷热程度的物理 量，从能量角度，温度描述系统不同自由度间 能量分布状况的物理量；从热