GL.热统-Ch.4-7.热力学第3定律.pdfVIP

GL.热统物理学-Ch.4 §4-7. 热力学第三定律 一. 能斯特(Nernst)定理及其推论, 热力学第三定律 1. 能斯特定理 •能斯特在低温条件下, 研究化学反应过程时引出能斯特定理 •能斯特定理： 凝聚系的熵变(S ),在等温过程中,随绝对温度(T )趋于零度, 而该熵变S 趋于零, 写为表达式 lim(S )T 0 T 0 2. 绝对(温度)零度不能达到原理(为:能斯特定理推论) 陈述:不可能采用有限的手续(或步骤),使一个物体冷却到绝对 温度的零度 GL.热力学统计物理-Ch.4 1 GL.热统物理学-Ch.4 3. 热力学第三定律 (1)上述能斯特定理与绝对零度不能达到原理, 为热力学第三定律 的两种表述(可见该两种表述的等价性) 能斯特定理与绝对零度不能达到原理就是热力学第三定律 (2)热力学第三定律独立于热力学第一、二定律 (3) 热力学第三定律不能由实验直接验证, 而是依据该定律的一 系列推论与实验事实相吻合,给予热力学第三定律以验证 (4) 由热力学第三定律,引出了“绝对熵”的概念与方法——在一定 的前提条件下,只需知道热容量( C =(đQ/dT) , y T)就可确定 y y 绝对熵函数 GL.热力学统计物理-Ch.4 2 GL.热统物理学-Ch.4 回顾:由热力学第二定律,引出了“熵”的概念与方法 需知道热容与物态方程(二者往往来自实验),方可确定熵函数 S S CV p(T ,V ) 例如: dS (T ,V ) ( ) dT ( ) dV dT  dV T V V T T  T V 知热容C 和物态方程 p＝p(T ,V ),可得熵函数 V CV p (T , V ) S (T ,V ) S0  T dT  T  dV V S S Cp V (T , p ) 再如: dS (T , p ) ( ) dT ( ) dp dT  dp p T   T p T  T p 知热容C 和物态方程V ＝V (T , p),可得熵函数 p Cp V(T, p