薄层色谱法和高效液相色谱法对染料型黑色签字笔字迹分类的研究.pdfVIP

现代仪器 (www．moderninstrs．org．cn) 薄层色谱法和高效液相色谱法对染料型黑色签字笔字迹分类的研究 苏 霞 王燕军 姚付军 邹洪 刘克林 (1．首都师范大学化学系 北京 100048) (2．四川省公安厅 成都 610041) (3．公安部物证鉴定中心 北京 100038) 摘 要 用薄层色谱法 (TLC)和 高效液相色谱法 (HPLC)，对市售 32种不 同厂 家、不同品牌 以及不同规格的黑色签字笔进行分类。先采用丁酮 ：正丁醇 ：水 ：冰乙酸 = 14 ：10：6：l(体积比)为展开剂，对所研究签字笔的色痕进行TLC分析，可将其分 为7类。在此基础上，利用反相离子对色谱法对这些黑色签字笔提取液进行分离、分析，也 可分为7类。将两种方法分类结果进行对比发现薄层斑点与液相色谱峰呈现较好的对应关系。 关键词 高效液相色谱 薄层色谱 黑色签字笔 分析 签字笔是近年来常用的新型书写工具。其具有 样品：中国，美国，德国，日本，韩国等不同产地， 书写流畅、字迹不易褪色、携带方便等优点，被人 不同商标的黑色签字笔共 32种。 们广泛使用于收据、发票、合同以及其他证件文字 1．2 薄层及色谱条件 书写。在一些刑事案件中，犯罪分子也常常使用黑 薄层 实验 采用德 国Merck硅胶 GF254层 色签字笔来篡改文件 ，发票等。因此对可疑文件上 析 板 ；展 开剂 ：丁酮 ：正 丁醇 ：水 ：冰 乙酸 黑色签字笔字迹色痕的种类认定，是刑侦物证检验 = 14：10 ：6：1；液相色谱实验采用Purospher 的一个重要内容。 STARC185gm (4．6mm×25cm)色谱柱 ；柱温选 目前对墨水成分分析的常用仪器方法除有红 择25℃ ；采用二极管阵列检测器进行检测，可检 外、拉曼光谱法外 I1]、色谱法有TLC_2】、气相色谱 测波长为 190～700nm。流动相体系为pH6．0的甲 法 3【]、HPLC_4和毛细管电泳法 (CE)[5等。本文 醇：四丁基氢氧化铵 (0．004g／mL)=58：42(V ：V) 在分析染料型黑色签字笔时，首先采用TLC法对 二元体系 ；流速 ：0．8mL／min。 其提取液中的染料进行分析，根据斑点的个数、颜 2 结果与讨论 色以及比移值的不同可以将所研究的笔分为7类。 在此基础上，再利用反相离子对色谱法对黑色签 2．1 条件实验 字笔提取液进行分离分析，将所得到的色谱峰与 2．1．1 提取条件的考察 分别用 甲醇、乙醇、乙 TLC法所得到的斑点进行 比对，探讨薄层斑点与 腈、二甲亚砜等溶剂进行提取，通过对提取率、提 液相色谱峰的一一对应的关系，并制定对这些笔分 取液与液相流动相的相似性等因素的考察，最后选 类的流程 图。实验结果对染料型黑色签字笔书写笔 择 60％ 甲醇作为书写笔迹的提取剂。用 60％ 甲醇 迹的区分、鉴定提供依据，也为进一步研究字迹形 作为提取剂，考察提取时间对字痕的影响，实验结 成时间的鉴别奠定基础。 果表明：10min为最佳提取时间。 2．1．2 纸张的影响 优化的提取条件下提取空白 1 实验部分 纸张，并按相应的方法分别进行薄层和液相色谱的 1．1 仪器和试剂 考察。结果证明纸张提取液在实验所选波长范围内 W