键合理论4.pptVIP

* * 4 离子晶体的结合能 ① 离子为结合单元，电子分布高度局域在离子实的附近，形成稳定的球对称性的电子壳层结构 ② 离子晶体的模型：正、负离子 —— 刚球 ③ 离子晶体结合力 库仑吸引力作用 离子靠近到一定程度，由于泡利不相容原理，两个离子的闭合壳层电子云的交迭产生强大的排斥力 排斥力和吸引力相互平衡时，形成稳定的离子晶体 ④ 一种离子的最近邻离子为异性离子 ⑤ 离子晶体的配位数最多只能是8 ⑥ 离子晶体结合的稳定性 ：导电性能差、熔点高、硬度高和膨胀系数小 离子晶体特点： 4.1 结合能的计算 静电学处理： 点电荷模型 把正负离子看成离子晶体的基本荷电质点，离子晶体中的电子云一般是满壳层的。假定正负离子的电子云分布是球形对称的，将各个离子看作是电荷集中于球心的圆球。 根据库仑定律，两个相距为R的点电荷之间的相互作用力为 Z1、Z2分别为正、负离子的价数，e为电子电荷 若两个离子电荷为异号，则相互吸引，fc 为负值 正、负离子间的排斥力，即核外电子之间的斥力是一种近程力，当R较小时迅速增大，其变化趋势用虚线表示如图。 R0：平衡位置，能量最低状态 距离很远时，即无相互作用时的互作用势能为零。按照动能原理，互作用势能变化量dE与f之间 ： 负号表示从平衡点R0出发，f与dR的方向总是相反的。 晶体的结合能就是相距很远的离子，互 相结合成晶体时所释放能量的大小。晶体 中的结合能又称为晶格能，表示了结合力 的强弱。 互作用势能 1 由异号离子及同号离子间的库仑力引起的互作用势能 2 离子靠近时，相邻离子的核外电子云交叠引起的排斥能 f 0 fm R0 Rm 吸引力 排斥力 E 0 E0 R R 即i个离子中其余i－1个离子对这个离子的库仑场势能。 电子云之间交叠而引起的排斥力，对第i个离子所产生的互作用势能是由玻恩根据实验提出 其中 B 为比例常数 ； n 为玻恩指数 ，与离子的电子结构类型有关。 电子结构型： 5 7 9 10 12 对任何一个电荷为Zie的离子，库仑力引起的势能可以用晶体中其它离子对这个离子的互作用能求和而得到 总的互作用势能可把上式所表示的晶体中每个离子的贡献加起来，乘以 ，因为ij离子对的互作用势能与ji离子对的互作用势能是一回事。对于1mol的AB型晶体来说（如NaCl），共有N0个分子，N0个正离子，N0个负离子。系统总能量： 令 ： 正负离子间最短距离，即相邻正负离子间距离。 其余离子间的距离为它的 倍 则 其中 马德隆常数 只与晶体结构类型有关，与 点阵参数 、离子类型无关 反映作用总和的 几何因素 晶体结 构类型 1.7476 1.6381 1.6413 2.5194 2.403 4.1719 平衡时满足 故可得 将其代入前面的能量表达式 玻恩公式 对于 ： ： 根据以上数据可得 实验测定： E0为负值，表示外力做负功，即由质点形成晶体时，体系放出能量。 4.2 键型变异 离子键、共价键、金属键是三种极限键型。在实际晶体中，原子间结合力的性质少数是属于这三种键型之一，而多数晶体中则偏离这三种典型的键型。如图所示，三角形三个顶点上所表明的化合物具有单一键合形式，其余化合物多少含有其它键型的因素，且逐渐过渡，称为键型变异现象。 大部分是过渡型键 典型的金属是金属键 典型的金属与典型的非金属结合是离子键 典型的非金属是共价键 *