2．na 2 s 2 o 3 溶液浓度的标定.ppt

1．掌握间接碘量法测铜的原理及方法。 2．应用间接碘量法测定铜氨溶液中铜含量。 3．认识、了解一些含铜废液的回收处理方法。 4．提高资源回收再利用意识及环保意识。 一、目的及要求 实验试剂、材料消耗 1．Na2S2O3·5H2O 0.1mol·L-1（分析纯） 2．NH4SCN　　100g·L-1 3．Na2CO3（固体） 4．淀粉指示剂5g·L-1　 5．KI 200g·L-1 6．HCl 6mol·L-1 二、实验原理 在弱酸性溶液中，Cu2+与过量的KI作用，生成CuI沉淀，同时析出I2，反应式如下： 　 或： 析出的I2以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定。 2S2O32-+ I2= S4O62-+2I－ Cu2+与I-之间的反应是可逆的,测定中我们所期望的是使该反应向哪一方向进行? 根据化学平衡移动原理，任何引起Cu2+浓度减小（如形成络合物等）或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全。 加入过量KI可使Cu2+还原趋于完全，但是CuI沉淀强烈吸附I3-，又会使结果偏低。如何解决这一问题? 通常的办法是在近终点时加入硫氰酸盐，将CuI（Ksp=1.1×10-12）转化为溶解度更小的CuSCN（Ksp=4.8×10-15）沉淀，把吸附的I2释放出来，使反应更为完全。即 理论上我们可以根据二者的溶度积常数比较它们间转化的可能、难易程度。 在实验中通过什么现象说明它们发生了转化？ 实验步骤中是如何描述的？ 应在何时加入KSCN溶液？Why? KSCN应在接近终点时加入，否则SCN-会还原大量存在的I2，致使测定结果偏低。 溶液酸度对测定结果的影响？分析之？ pH值一般应控制在3.0～4.0之间。 酸度过低，Cu2+易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速率慢，终点拖长；酸度过高，则I-被空气中的氧氧化为I2，（Cu2+催化此反应），使测定结果偏高。 干扰问题及消除 Fe3+能氧化I-，对测定有干扰，但可加入NH4HF2掩蔽，Why? NH4HF2（即NH4F·HF）是一种很好的缓冲溶液，因HF的Ka=6.6×10-4，故能使溶液的pH控制在3.0～4.0之间。 四、实验步骤 1．Na2S2O3溶液的配制 称取13gNa2S2O3·5H2O,溶于500mL新煮沸的冷蒸馏水中，加0.10gNa2CO3，保存于棕色试剂瓶中，置于暗处，7－14d后标定。 2．Na2S2O3溶液浓度的标定 （１）用K2Cr2O7标准溶液标定 准确称取已烘干的K2Cr2O70.14g三份，分别放入250mL碘量瓶中，加10－20mL水溶解，再加入20mL10%KI溶液（或2gKI固体），5mL6mol·L-1HCl，盖上瓶塞，置于暗处5min，然后加50mL水稀释，用Na2S2O3溶液滴定到溶液呈浅黄绿色时加入3mL0.5%淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变亮绿色即为终点。 ３．铜氨溶液中铜含量的测定 （1）测定pH值： （2）初步测定：移取1~2mL铜氨溶液于，250mL锥形中，滴加3mol·L-1H2SO4至溶液pH 3~4,加入10mL100g·L-1KI，立即用0.1mol·L-1Na2S2O3溶液滴定到溶液呈浅黄色时加入3mL 0.5%淀粉指示剂，继续滴定至浅蓝色。再加入10mL100g·L-1KSCN 溶液，继续滴定至蓝色消失即为终点。此时溶液呈米色或浅肉红色。计算根据所消耗的Na2S2O3溶液体积确定样品溶液的取量。 根据初步测定，移取一定体积铜氨溶液于250mL锥形中，滴加3mol·L-1H2SO4至溶液pH 3~4,加入10mL100g·L-1KI，立即用0.1mol·L-1Na2S2O3溶液滴定到溶液呈浅黄色时加入3mL 0.5%淀粉指示剂，继续滴定至浅蓝色。再加入10mL100g·L-1KSCN 溶液，继续滴定至蓝色消失即为终点。此时溶液呈米色或浅肉红色。计算根据所消耗的Na2S2O3溶液体积计算样品中Cu含量g·L-1。 【作业布置】华中师大.分析化学实验： p86  1.本实验中加入KI的作用是什么？ 答：本实验中加入KI的作用是：（1）作为反应物：过量的KI与Cu2+作用，生成CuI沉淀，同时析出I2，用Na2S2O3标准溶液滴定。（2）作为溶剂，溶解反应中生成的I2，增大其溶解性。 2.本实验中为什么要加入NH4SCN？为什么不能过早地加入？ 答：由于反应产物CuI沉淀强烈吸附I3-，使测定结果偏低。常常在近终点时加入NH4SCN或（KSCN），将CuI（Ksp=1.1×10-12）转化为溶解度更小的CuSCN（Ksp=4.8×10-15）沉淀，把吸附的I2释放出来，使反应更为完全。但KSCN应