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硅藻土负载H6PMo9V2Nb1O40催化剂上乙烷氧化制乙酸和乙醛的反应性能

第$$ 卷 第 期 燃) 料) 化) 学) 学) 报 6’7 $$ 87 !!# 年5 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 9#57 !!# 文章编号:!#$%!’(!!# )!%!(%!# 硅藻土负载G HI J KB L 催化剂上 - ’ * ! 乙烷氧化制乙酸和乙醛的反应性能 张艳红,钟顺和 (天津大学 化工学院,天津) $!!!( ) 摘) 要:采用浸渍法制备了硅藻土负载的杂多化合物催化剂HI J KB 1 M,利用.HN、ON、.HP 和微反技术研究了催 ’ * 化剂的表面酸性、乙烷化学吸附和氧化反应性能。结果表明,含铌的HI J KB 1 M 催化剂仍保持着M/8= 形杂多酸 ’ * 的化学构造,晶格氧的活泼性明显提高, Q 酸强度和酸量均有所降低;乙烷分子主要通过G 原子吸附在 R/S89 碱位 J—L—I和KB—L—I 的桥氧上,吸附在KB—L—I 桥氧上的乙烷易发生解离吸附,并与邻近的表面氧发生反应 生成乙酸或乙醛;在! T ,!D IH3 和 !!! : U * 下,乙烷的摩尔转化率为D #V ,产物乙酸和乙醛的总选择性达’!D 5V 。 关键词:负载型杂多化合物;乙烷;选择氧化;乙酸;乙醛 L-$) ) 文献标识码:, 中图分类号: ) ) 乙烷直接氧化制乙酸和乙醛,可以合理利用资 液中缓慢滴加浓盐酸至混合液变为深红色。然后加 源,优化生产工艺,提升乙烷的利用价值。目前乙烷 入热的钼酸铵溶液,强烈搅拌并继续滴加浓盐酸,至 氧化制有机含氧化物反应的转化率和选择性离工业 溶液变为亮红色,将混合液静止冷却过夜。用乙醚萃 化还有一段距离[* W $ ]。文献[ ]中X=8= +3YB8Z/ 和 取得黄色的杂多酸G HI J KB L 。同法制备杂多 - ’ * ! G/C:9E 等公司乙烷制乙酸中试结果为乙烷的摩尔 酸G HI J L 。 - ’ $ ! 转化率达**V 。沙特([3AZ8 )基础工业公司乙烷直接 以硅藻土为载体,采用浸渍法制备质量分数为 氧化反应的乙烷转化率达#!V ,但+L 的选择性超 !V 的负载型杂多化合物催化剂(溶液体积过剩 过$!V [# ]。乙烷直接氧化制乙酸大都采用了含有 *!V )。将杂多酸G HI J KB L 溶于5! T 的蒸馏

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