高压法聚乙烯最佳聚合条件的选择.pdfVIP

高压法聚乙烯最佳聚合条件的选择 zF 明 远 (兰化石油化工厂 ) 向继续增长，使最终产物 的 结构上具有 支 一 、 概 述 链。这种长支链可具有几百个碳原子，甚至 聚 乙烯树脂的聚合方法可分为高压法、 支链和主链长度大体相当。 中压法和低压法三种。不同生产方法所得产 品密度不 同，从而具有不同性能和用途。近 年来 由于新型催化剂的研制成功，使在低压 下可 以生产出与高压法类 同的产 品，即所谓 LLDPE低压低密度聚 乙烯树脂。但用于优 良的高频绝缘材料，它仍不能取代高压法产 品，高压法产品仍具有它独特的性 能和 优 势。 蕊 l 聚 乙烯分子结构示意图 本文拟 以分析聚乙烯的结构、性能、聚 台条件三者 内在联系出发，以高压釜式法为 由于链传递发生在大分子 内部，使其活 例，结台生产实际，讨论聚台条件的最佳选 性端基在邻近的某个碳原子处获取氧，把活 择 。 性转移到邻近的碳原子上，这一端基就形成 短支链。短支链只有几个碳原子，通常情况 二、聚乙烯的结构特点 下是 甲基、 乙基或丁基支链 。 不同反应机理衍生出不同结构特点的聚 聚 乙烯分子的这种分支结构，可 以通过 合物。乙烯在超高压下聚台，按游离基型联锁 红外光谱所测得的端基甲基量大大超过按照 反应机理进行。聚 乙烯生成过程中最大特点 甲基只存在于分子的两端计算出来的量，从 是各种类型的链传递、链增长和终止过程的 而得到证实。据报导c1)，高压法聚 乙烯中每 独有方式，这使聚 乙烯的结构具有如下特点： i000个碳原子约有14．4个支链 。 1．长链分子呈分支结构 2．分子中含有双键 高压法聚 乙烯的最大特点是具有分支结 从红外吸收光谱说明，聚 乙烯分子中存 构 (如图1所示 )。增长中具有活性的大分 在双键。根据双键位置的不 同有 R—CH= 子链，可 以从 已经终止反应的大分子链上获 廿 ＼ CH：乙烯基型， c=CH：亚乙烯基型 得氢原子， 白已得到饱和而终止反应，从而 … 把活性传递到另一大分子链的某些点上，在 和RcH=CHR双向次亚 乙烯基型 兰 种。 另一方 向继续增长，形成支链 。如果被获取 据报导c2)，以亚 乙烯基型居多， 占垒部双键 氢原子的是一活性链，就造成了一个增长中 总数的73 ，乙烯基型 占l6％，双向次 亚 的大分子链段具有两个活性中心，从两个方 乙烯基型占n 。 第 7卷 第 2期 此外，原料 乙烯中含有三 键 杂质 的乙 分子量大小对聚乙烯结晶度亦有影响。 炔、二烯烃等参与聚合反应，而使聚合物中 分子量增大，结晶度具有下降的趋势。这是 留下双键。但双键的数量不多，每一个聚 乙 因为分子量增大时，处在无定形状态 中的分 烯大分子约只有一个