4乙酰氧基TMP晶结构特征与有机铁磁性一EO体.pdfVIP

2002年 3月 西安石 油学院学报 (自然科学版) M ar．2002 第 17卷第 2期 JournalofXia‘nPetroleum Institute(NaturalScienceEd “on) Vo1．17No 2 文章编号 2002)02—0049-03 4一乙酰氧基 TEMPO晶体结构特征与有机铁磁性 Discussion onCrystalStructureandPotentialFerromagnetism of4-acetyloxyTEM PO 王玉琨 ，雷建安。 (1．西安石油学院石油化工系，陕西 西安 710065； 2 长庆油田公司 第二采油厂，甘肃 庆阳 741500) 摘要：舍成 了4一乙酰氧基 2，2，6，6一四甲基哌啶一1一氧 (4一乙酰氧基 TEMP0，化合物 A)，进行 了晶 体结构分析 ，比较了该化合物与 4一甲基丙烯酰氧基 TEMPO(化舍物B)和 4丙烯酰氧基 TEMPO (化合物 C)在成晶时分子间接触位置及相互作用的异 同，说明了4一乙酰氧基 TEMPO成晶结构特 征，由化合物B，C铁磁性 差异与分子结构及晶体结构关 系的计论 ，提 出需对更多结构类似的化合 物进行实验，以理解有机铁磁性产生的结构根 掉l_ 关键词：氮氧 自由基 ；x一射线；晶体结构；有机铁磁性 中图分类号：O743 ．5 文献标识码 ：A 近年来，人们对有机铁磁性的兴趣 日高 ，使新的 制备其单晶体，在一100℃条件下用 四圆 x一射线晶 可能显示协同磁现象的有机化合物的合成与表征再 体结构分析仪作晶体结构分析，研究单晶体 中分子 次成为热点D-2：．尽管 目前还未发现室温下化学稳定 排列并与结构类似物比较 阐明其特征． 的有机铁磁体 ，但普遍认为 由分子单元组成的这种 分子铁磁体如果存在的话 ，其必要条件是存在分子 1 实验部分 间或分子 内铁磁交换相互作用．不含金属元素的有 1．1 4-乙酰氧基一TEMPO的合成 机 自由基显示磁有序性 已有报道 ，氮氧 自由基 (Ni— 在 150ml两 口瓶 中，加 人溶有 1．72g(约0．O1 troxide)系列化合物则属可能显示磁相互作用的重 mo1)4-羟基 TEMPO 的二 乙基醚 30mL和 0．8mI 要的化合物类型．单 晶体结构 中这类化合物分子成 (约 0．01mo1)吡啶的混合物，冰水浴冷却至 5℃以 线形链状 ，极低温度有些显示三维磁有序性 ，其 中一 下．磁力搅拌下滴加 1．2mI新蒸 乙酰氯 (约0．012 些氮氧 自由基 的Weiss常数还是正值，含 2，2，6，6一 oto1)与 15mL乙醚的混合溶液 ，20min内滴加完毕， 四甲基一哌啶一1一氧 (TEMPO)基 团的化合物即在其 反应液 由橙红变深 ，出现多量 白色沉淀，撤去动：水 中．研究还表明正是这种 自由基生成晶体后邻近分 浴，反应在室温下持续，薄层色谱检测跟踪反应 ，6h 子中自旋中心问的偶极一偶极相互作用，使Weiss常 后停止 反应．吸滤除沉淀 ，深 红色滤液用 5mL0．1 数为正值．因为按照Curie—weiss(居里一韦斯)定律， mol／L，Na2CO3水 溶液洗涤，10ml蒸馏 水洗 涤 3 如果Weiss常数为正值 ，当降低温度时有效磁矩增 次，收集醚相 ，用无水MgSO 干燥 24h，乙醚挥发后 大，意味着存在铁磁交换相互作用口一． 得深红色固体．粗产物用水作溶剂重结晶两次，得红 由于分子结构不同的化合物成晶时分子排列不 色针状 4一乙酰氧基一TEMPO结晶，产率约 92 ． 同，因此需研究晶体 中分子排列 以探讨哪些配合可 ￡ ：54．5～55℃(文献