Al2SO43／SiO2催化甲醇脱水合成二甲醚.pdf

第 23卷 第 2期 分 子 催 化 Vo1．23．No．2 2009年 4月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Apr． 2009 文章编号：1001-3555(2009)02-0139-06 Al2(SO4)3／SiO2催化 甲醇脱水合成二 甲醚 杨海霞，孙 清¨，傅玉川，沈俭一 (南京大学 化学化工学院，江苏 南京 210093) 摘 要：采用浸渍法制备了不同负载量的AI(SO )／SiO催化剂．使用BET、XRD、FF—IR、异丙醇探针反应、NH，吸 附量热和NH吸附红外等手段对催化剂进行了表征，并测试了其在甲醇脱水合成二甲醚反应中的活性．BET、XRD 和FI-IR结果表明，载体 SiO 的表面积较 高，随着 Al(s0)负载量 的增加 ，样 品的表面积逐渐降低 ，当 Al(sO)，负载量高于20％时，样品表面开始出现晶相Al：(SO)．NH，吸附量热和NH吸附红外结果表明，载体 SiO：的酸性很弱，负载了Al：(SO)后 ，样品酸性大大增强，且酸性随着Al：(sO)负载量的增加先增强后减弱． 样品表面同时存在B酸中心和L酸中心，但以B酸中心为主．Al(s0)负载量为3％的样品的表面酸性最强，因 而在甲醇脱水反应中表现出最高的反应活性，533K，甲醇转化率为83．5％，二甲醚选择性 100％． 关 键 词：A1(SO)／SiO：；甲醇脱水；二甲醚合成 ；酸性 中图分类号：0643．32 文献标识码：A 二甲醚(DME)为最简单的脂肪醚，分子式为 烃异构化、烯烃水合等很多反应表现出良好的反应 CHOCH ，无色、无味、无毒，常温常压下为气体， 性能_6j．我们使用浸渍法制备 了 SiO 负载 的 很容易液化(室温，0．6MPa)．液态 DME对极性和 A1：(SO)，系列催化剂，使用 BET、XRD、异丙醇探 非极性有机物均具有 良好的溶解性，目前已基本取 针反应、NH吸附量热、NH，吸附红外等技术对催化 代了氟氯烷烃用作喷雾剂和推进剂…．此外，DME 剂进行了表征，并测试了催化剂在 甲醇气相脱水合 的十六烷值高、压缩性能好且环境友好无毒害，可 成 DME反应中的活性，将催化剂表面酸性与 甲醇 作为汽车柴油发动机燃料，可以显著减少 内燃机尾 脱水活性进行了关联． 气中NO和颗粒污染物的排放，被誉为 “二十一世 1实验部分 纪的燃料” ． DME的合成方法主要有两种_1J：合成气直接 1．1催化剂的制备 合成DME(一步法)，以及合成气先合成 甲醇，甲醇 A1(SO)，／SiO催化剂采用等量浸渍法制备． 再脱水生成DME(两步法)．无论是一步法还是两 具体为：称取一定量的A12(SO) ·18H2O(AR)， 步法，均包含 甲醇脱水反应生成 DME这一反应步 加适量水溶解得 Al(SO)溶液．然后将计量的 骤，需使用酸催化剂．早期使用浓硫酸做液体酸催 SiO：粉末(按负载量计算)投入配好的Al(s0)。溶 化剂，设备腐蚀严重，中间产物有毒，废酸废水难 液 中，搅拌为糊状物，室温静置晾干，研细后置入 以处理，污染环境，已逐渐被淘汰 ．使用固体酸 管式炉在流动空气 中823K焙烧 3h，自然冷却即 催化甲醇气相脱水合成DME是今后DME生产的发 得负载型Al(SO )，／SiO：催化剂．根据上述方法， 展方向，获得良好反应性能的关键在于酸催化剂的 制备了A1(SO)，负载量(以A12(SO)，中A1O3的 选择．常见 的固体酸催化剂有 ZSM-5分子筛、— 质量计注)分别为 1％、3％、5％、10％和 20％的系列 A12O3、Si