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优化操作降低PTA装置的PX单耗 洛阳分公司化工车间：牛建升 摘要：本文对影响PTA装置PX单耗的因素进行了分析，并通过对操作的优化达到了降低装置PX单耗的目的。 　　 关键词：优化 降低 PX　单耗　 洛阳化纤工程PTA装置采用美国BP-AMOCO公司的专利技术，以对二甲苯（PX）为原料，以醋酸（HAC）为溶剂，在催化剂醋酸钴、醋酸锰和助催化剂氢溴酸的作用下，对二甲苯和空气中的氧气发生反应，生成对苯二甲酸。 PX作为PTA装置氧化反应过程的原料，价格又比较昂贵，因此，如何降低PX消耗，降低生产成本，对装置的经济效益具有非常重要的意义。 影响PTA装置PX消耗的因素分析 在正常的操作条件下，PX氧化反应的总收率为95～97mol％，通过氧化反应器后TA的收率约为95 mol％，通过氧化第一结晶器后收率为97 mol％。从氧化反应器出来的浆料中大约剩0.2％的PX未反应，经过第一结晶器后只有约0.01～0.02％的PX没有反应。大约0.1～0.2％的PX进料最终进入高压吸收塔（BT111）回收；大约2％的PX进料损失形成副产物或流失，其中大约3／4损失在氧化反应器中燃烧生成COX和水，剩余的PX（包括PX中的杂质）生成单环杂质苯甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、间苯二甲酸等存在于氧化母液和反应尾气中；4－CBA与PT酸存在于TA中。 1.1原料中的PX纯度 在ＰＸ氧化反应过程中，主要有两类反应发生：一类是ＰＸ氧化生成ＰＴＡ的主反应；另一类是伴随主反应同时发生的副反应。ＰＸ中一般常含有苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯等杂质，这些杂质在氧化反应过程中会生成苯甲酸以及间苯二甲酸等副产物，随ＰＸ纯度的下降这些副产物的含量增加。副反应的发生，除了影响原材料的消耗外，还影响产品的色泽和质量。ＰＴＡ产品颜色发黄或发灰的现象，就是由于产生了不同含量的副产物造成的。 因此ＰＸ纯度的提高，生产过程中产生的中间产物的品种和量就越少，产品的转化率越高，质量越好。同时产品的母液质量就越高，母液循环率可以提高，最大限度地回收PX。PX纯度每增加0.01％，PX单耗就下降1.5KgPX／TPTA。 2氧化反应温度 温度是影响化学反应的重要因素。已知ＰＸ氧化成对苯二甲酸的活化能为87.8kJ／mol，如此高的活化能说明提高温度有利于加快主反应速度，而且能降低氧化中间产物含量，但同时燃烧反应也随温度的升高而加快，因此需要选择适宜的温度，既能加快主反应，又能把燃烧反应限制在最低程度。 可以把尾气中测得的CO2含量作为ＰＸ燃烧消耗的主要标志。由于氧化尾气中60％的CO2来自于醋酸燃烧，40％的CO2来自于对二甲苯燃烧。经根据范德瓦尔斯方程计算，若氧化尾气中的CO2体积分数每降低0.1％，则PX单耗下降0.4 KgPX／TPTA；HAC单耗下降0.8 KgHAC／TPTA。由此，尽量降低氧化反应温度，不但可以降低PX单耗，HAC单耗也有所下降。由于降低反应温度带来的副产物的增多部分可以通过加大母液循环率来解决。 3反应器中的雾沫夹带以及高压吸收塔（BT111）洗涤效果 本装置氧化反应属于气液固三相反应，属于低粘度系统，采用具有优异剪切性能的双级涡轮搅拌桨，能有效造成高度湍动和破碎泡沫，强化气液相接触和相间的传质、传热，PX转化率比较高。130％扩能改造后氧化反应器构形未变，气相量大大增加，气相夹带有液沫，造成PX的跑损。本装置氧化反应器采用双回流技术：上部回流通过甩液盘撒向反应液面，不但可以清洗器壁，同时可以有效减少雾沫夹带，降低PX跑损；下部回流可以稀释进料口的PX浓度，降低PX形成副产物的机会，进一步提高PX的转化率。 夹带有少量PX的反应尾气进入高压吸收塔（BT111），通过HAC洗涤进行PX回收，因此BT111的洗涤效果也将影响到PX的单耗。 4氧化母液循环率 氧化母液中除了醋酸、水、钴、锰、溴催化剂外，还有氧化反应的中间副产物，因此提高母液循环率不但可降低催化剂消耗,也使ＰＸ单耗在一定程度上有所降低;但同时母液循环率的提高也造成了系统中副产物、水、杂质的积累，影响氧化反应效果，增加氧化反应产品中的灰分，易造成氧化干燥机的结垢、碳－钯催化剂的覆盖中毒等，严重影响装置的高负荷长周期运行。因此，提高母液循环率是一把双刃剑，实际生产中母液循环率控制在90％～９5％，并根据生产的情况及时调整。 1.5提高精制系统母固液回收率来降低ＰＸ消耗 精制压力离心机来的母液中含有大量的ＰＴ酸和细小的ＴＡ颗粒，如果不加回收，送污水厂处理，将造成很大的浪费和污染。通过降温使母液中夹带着细小ＴＡ料的ＰＴ酸结晶析出，然后在母液过滤机内形成滤饼，在打浆罐内打浆后返回氧化系统，降低了ＰＸ的消耗。通过设备改造和程序优化，使精制母液过滤机能够长周期高效率运行，从而降低了ＰＸ的消耗。 2.