抗水化氧化钙坩埚制备技术.pdfVIP

维普资讯 2007年6月 第 2期 教 学 与 科 技 13 抗水化氧化钙坩埚制备技术 胡国贞 陈梦雪 ． (中国工程物理研究院工学院，四川绵阳，621900) 摘 要 采用二次烧结方法，并控制颗粒级配，制备了不同氧化铁添加剂含量的氧化钙试样，测量了试 样的抗水化性能。结果表明，加入氧化铁能提高氧化钙材料的抗水化性能，加入 3Wt％氧化铁能制备出具有 较好的抗水化性能的氧化钙坩埚。 关键词 氧化钙；坩埚；氧化铁；抗水化 O引言 CaO与各种熔融金属几乎不发生反应，在高温下仍能保持稳定，是最稳定的氧化物之一。与其他 材料相比，CaO在金属及合金熔炼温度下被活性合金元素还原的量要少得多。氧化钙材料还具有耐火 度高，分解压和蒸汽压低，抗热震性好和抗渣性好等优点 ¨。因此 CaO是制备坩埚的最佳材料之一。 虽然氧化钙坩埚有以上优点，并且氧化钙价格低廉，但并未获得广泛应用，这是由于氧化钙在空气中 易与水蒸气发生如下化学反应： CaO+H20=Ca(OH)2 只要温度小于500C，反应向右进行的趋势就不会停止，生成的Ca(OH)2使体积增大超过 100％， 随着体积的膨胀，氧化钙耐火材料逐渐崩溃。使氧化钙的强度和熔点大为降低，从而给氧化钙坩埚的 生产和使用带来极大困难。 目前，提高氧化钙材料抗水化性能的方法主要有两种：表面处理法和引入添加剂法 。表面处理 法就是将CaO表面裹上一层抗水化膜，使CaO与水隔绝，从而起到抗水化作用。这种方法具有工艺简 单的优点，但不能从根本上解决氧化钙材料抗水化的问题，只能做为一种过渡性的措施。引入添加剂 法是指在CaO中加入少量添加剂，促进烧结，提高密度，从根本上提高氧化钙材料的抗水化性能。引 人添加剂法是提高CaO抗水化性能最有效的方法，在Fe2O3、A1203、SiO2和Cr203等添加剂中氧化铁 的作用最为显著 ，本文重点研究氧化铁对氧化钙抗水化性能的影响，在此基础上制备出了具有 良好 抗水化性能的氧化钙坩埚。 1试样制备及实验方法 1．1原料 实验所用氢氧化钙由高纯金属钙水解制得。其制备过程如下：将金属钙在去离子水中充分水解， 收稿 日期：2007．05．12 维普资讯 14 抗水化氧化钙坩埚制备技术 用滤布吊滤，去除其中大部分水分，在烘箱中烘干后粉碎，得到Ca(OH)2粉末。该粉末具有很高的 烧结活性，经 1600℃烧结4小时后，致密度高达 93．1％。高纯金属钙的化学成份见表 1。实验所用氧 化物添加剂均为分析纯。 1．2试样制备 采用二次烧结法制备试样，制备流程如图 1所示，湿磨采用氧化锆球，以水为球磨介质，球磨时 间 48小时。团块成型压力为 15MPa，等静压成型压力为 100MPa，保压 10分钟。试样大小为 =15×8mm。预烧结和烧结温度均为 1600C，保温4小时。试样成份及颗粒级配如表 2所示。 表 1 高纯金属钙的化学成份 公式 (1)计算出氧化钙试样的水化率： 水化率 a=增重率 ／31．2％ 31．2％为 lmol氧化钙完全水化时的增重率。 氧化钙试样的湿密度 由水解法测得，测量过程在分析 天平上进行。试样表面涂上一层凡士林以减少误差。试样 抛光后 (煤油作抛光剂)，用4％的苦味酸甲醇溶液侵蚀20 分钟，在金相显微镜下观察显微结构。 2结果与讨论 ． 2．1 Fe2O3对氧化钙抗水化性能的影响 图2为不同添加剂的氧化钙材料的抗水化性能实验结 果，从图2(a)和图2(b)可以看出，随着 Fe2O3含量的 增加，氧化钙材料的水化率降低，抗水化性能变好。氧化