新型填充柱毛细管柱双柱系统Ⅱ.流程和应用.pdf

新型填充柱-毛细管柱双柱系统 Ⅱ颍．流程和应用 叶 芬 林炳承 卢佩章 （中国科学院大连化学物理研究所） 提〔要〕采用 自制的SE-54固载化，高效，快速，微填充柱，在不用冷阱的情况下，成功 地用于填充－毛细管双柱切换流程。经油品中C6～C8芳烃及低级烃的分析，证明此流程适用 于色谱仪器的智能化和专用化。 近年来，高效毛细管柱发展迅速，应用广泛。但普遍采用分流进样，在微量杂质 分析，定量及柱寿命上仍有不少问题；尤其对复杂的 （即组分多，组分极性、沸点和浓 度相差大的）样品分析，无论分流、不分流或柱上冷进样，均存在各种问题。 Deans1〔〕曾指出在毛细管柱前串联一根填充柱，通过流程切换，有目的地把样品 的一部分切入毛细管柱进行再分离，以排除其它组分的干扰，提高系统的分离效能，使 以前无法分析的问题得以很好地解决。但是预柱在色谱过程引起的谱带展宽相对后面的 高效毛细管柱是不可忽略的。因此在柱间都采用冷阱，二次进样，以消除预柱谱带展宽 的影响2〔,3〕。 近几年来我们分别在微填充柱4〔,5〕和流程切换 6〔,7〕等方面展开了许多工作，并 在这些工作的基础上提出一个新型的填充柱－毛细管柱系统。这一系统在理论上的合理 性已在文献8〔〕中证明。 〔8〕指出：以高温、快速，高效的填充短柱为预柱，高效毛 细管柱为主柱的系统将是一个较为理想的双柱系统。预柱必须保证毛细管柱的起始峰宽 小于毛细管柱的谱带展宽。为此，我们在原来工作的基础上研制了适于此流程应用的 SE-54固载化微填充柱，成功地完成了复杂样品中微量组分、低沸点组分的测定。 流 程 及 应 用 仪器：上分GC-103改装的毛细管柱系统，预柱装在汽化室，并附加自制的无阀切 换流程。 流程见图 1。 应用实例 一（）复杂样品中微量成分的测定 石油各类油品中C6-C8芳烃的分析在石油 化工及环保上都极为重要。目前除汽油外，其它油品的分析仍是一个有待解决的问题。 以前我们用一般填充柱-毛细管柱分析过航空煤油 （图2 ，本文用高效预柱与N1N-双 氰乙基甲酰胺毛细管柱匹配，分析原油、航空煤油、200#溶剂油和石脑油。进样3.5 秒后反吹，即可得到C6～C8芳烃与其它烃类完全分离的清晰谱图。见图3。 二（）宽沸程样品中低沸点组分的测定 原油是这类样品的典型。一般情况下， 一维毛细管柱很难完成这种测定。我们采用本流程，进样4.5秒后立即反吹，n-C01 后的高沸组分及不挥发组分经反吹放空或滞留预柱，n-C01以前低沸组分在高效的CP Sil5CB石英毛细管柱里仅14分就出完峰。 见（图4 ：同样条件200#溶剂油、航空煤 油的谱图见图4。 结 果 和 讨 论 填充柱－毛细管柱双柱切换流程的关键是预柱和切换。从以上应用可以看出其特点 是： 一（）填充柱－毛细管柱直接联用，流程简单，操作方便，可将一般色谱仪稍加改 装即可使用。 二（）预柱高效、快速、流程不用冷阱： 本流程的预柱选用微粒球状担体，具 有高效、快速特点。12厘米的柱子，在200℃时仅3.5秒，C6～C8的所有芳烃已全部 通过预柱，且邻二甲苯与n-C01完全分离，谱带展宽很小。因此不同冷阱即可与N,N -双氰乙基甲酰胺毛细管柱匹配分析原油、航空煤油等油品中的C6-C8芳烃。此时甲 苯的W1/2=4.5秒，N=1100/米。图2是一般填充柱与毛细管柱匹配分析航空煤油的 谱图，此时甲苯的W1/2=17.4秒，N=180／米。与图3-C比较，可以看出由于预柱谱带 扩张引起主柱柱效大大降低，峰形明显变差。该柱与CPSil5CB石英毛细管柱联用时， 以nC00计，预柱柱温在250～320℃妫，分流在30-150之间变化时，主柱的柱效利用率 为85～97%。在原油分析的实验条件下，nC010的W1/2=2.8秒，N=5000／米，柱效利 用率超86%。证明此预柱不用冷阱可以和高效毛细管柱直接联用。 三（）使分析标准化： 从分析方法看，预柱选择进样可以把同类分析问题平行 归併使之标准化。例如：石脑油、200溶剂油和航空煤油是石油中不同沸程的油品，但 都可以和原油采用相同的实