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添加剂对湿法脱硫使用方法及理化作用 我国是世界上最大的煤炭消费国，煤炭占一次性能源消费总量的70%左右。而火电行业 是SO2 排放的主要来 源，火电厂的SO2 排放量占全部SO2 排放量的40%以上。自20 世纪90 年代以来，我国火电行业使用烟气脱硫技术对SO2 的排放进行控制，收到了良好的效果。 石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺因其技术成熟、脱硫效率高、吸收剂来源丰富、价格低 廉、副产品可利用等特点而这被广泛采用，成为目前燃煤电厂烟气脱硫应用最广泛的方法。 在我国近几年新建的火电厂烟气脱硫工艺技术中，石灰石/石灰-石膏湿法脱硫工艺占了近 90%。 火电厂烟气脱硫的困境 近几年来，受燃煤市场供需关系的影响，火电厂的燃煤偏离设计煤种幅度较大，虽采用 掺配上煤的方式， 仍然较难控制锅炉燃煤在设计硫分下运行，吸收塔入口SO2 浓度超过脱 硫系统设计值的情况时有发生。另一方面，我们对环境保护的要求越来越严格，新修订的《火 电厂大气污染物排放标准》对SO2 排放浓度提出了更高的要求。 基于以上两个方面的压力，很多脱硫装置被迫进行增容改造工作。脱硫装置的增容改造 动辄耗资千万，改 造施工周期3 至4 个月，给电厂带来一定的压力。在不对原有脱硫设备 进行增容改造的前提下，应用脱硫添加剂来满足脱硫系统的设计脱硫效率是目前脱硫行业的 研究方向之一。 湿法烟气脱硫添加剂 脱硫添加剂主要分为两个类：有机添加剂和无机添加剂。无机添加剂不仅包括碱类，还 包括盐类，如钙、 钠、镁及氨盐等。其中，有机添加剂对脱硫系统的作用是多方面的，除 了可以促进SO2 的吸收和CaCO 的溶解外，还能够缓冲吸收浆液的pH 值，从而提高脱硫效 率，降低脱硫成本。因此，选择有机酸作为湿法脱硫工艺的剂具有一定的优势。PBA 就是一 种由有机酸组成的复合添加剂，它由几个相似族类的分子大小不同且结构组成各异的高分子 羟基芳香酸组成。PBA 不参与化学反应，添加PBA 不会降低氧化空气、石灰石消耗量，也不 会减少石膏的产量。 工作原理 1、湿法脱硫化学反应 石灰石-石膏湿法烟气脱硫的化学反应过程由以下五个过程组成：SO2 由气相穿过气液 界面的扩散、溶解; 溶解的SO2 的水合;在碱性介质中的解离;CaCO3固体颗粒的溶解及解离; 盐的形成。 脱硫反应的整个过程涉及气液固三相反应，机理相当复杂。在薄膜理论的基础上，提出 了多个石灰石悬浮 液吸收SO2 的数学模型，这些模型都以增强因子的形式来表达。影响增 强因子的因素有多个，其中PBA 是一个显 著的因子。PBA 能有效增强石灰石浆液反应活性， 提高脱硫效率，防止结垢。 2、PBA 工作机理及其对脱硫反应的影响 PBA 的分子式可表示为R(OH)m(COOH)n，在溶解过程中PBA 首先发生水解电离，生成憎 水官能团R(OH)m (COO)n 和亲水官能团nH。 憎水官能团与H 离子结合打破了SO2 溶解反应的可逆平衡，因而使H2SO3 解离，SO2 水 合、溶解反应向右移动 ，从而促进了SO2 的溶解，减少了气相阻力，加快了总反应速率。 亲水官能团nH 与OH 离子结合打破了CaCO3 溶解反应的可逆平衡，因而使CaCO3 解离、 Ca(OH)2 溶解反应向右移动，从而促进了CaCO3 的溶解，减少了液相阻力，加快了总反应速 率。其反应方程式为： R(OH)m(COOH)m—{R(OH)m(COO)n｝+{nH｝ SO2+H2O—H2SO3—HSO+H CaCO3+2H2O—Ca(OH)2+H2CO3—Ca+2OH+H2O+CO2 {R(OH)m(COO)n｝+H—R(OH)m(COOH)n{nH ｝+nOH——nH2O PBA 是一种以有机酸为组成成分的添加剂，与其他有机酸添加剂一样，具有一定的pH 缓冲作用。研究结果表明，适宜浓度的添加剂，可以降低pH 的变化趋于平缓，从而加快烟 气中SO2 与石灰石浆液间的总传质反应速度，有利于石灰石浆液对SO2 的高效吸收。 另外，由于理化作用，PBA 添加剂吸附在脱硫生成物CaSO4 和CaSO3 等晶体颗粒的表面 上，阻碍了有成垢可能的微晶粒子间的相互连接碰撞，起到了分散作用。加之PBA 可以降低 石灰石浆液的表面张力，使临界晶核半径减小，加速了脱硫反应浆液中CaSO4.2H2O 的结晶 析出，从而使浆液中未结晶的CaSO4 处于非饱和状态，阻碍了硬垢的生成，有利于设备的长 期有效运行。 3、PBA 对浆液中颗粒沉