物理化学第二课.pdfVIP

第二章 热力学第一定律 热力学是自然科学中建立最早的学科之一。 热力学第一定律 能量守恒，解决过程的能量衡算 问题（功、热、热力学能等） 热力学第二定律 过程进行的方向判据 热力学第三定律 解决物质熵的计算 热力学基本定律是生产经验和科学实验的总结，它们 不能用其他理论方法加以证明，但其正确性毋庸置疑。 需要指出： （1）经典热力学研究含有大量质点的宏观系统：其原理、 结论不能用于描述单个的微观粒子； （2）经典热力学只考虑平衡问题：只考虑系统由始态到末 态的净结果，并依此解决诸如过程能量衡算、过程的方向、 限度的判断等热力学问题，至于由始态到末态的过程是如 何发生与进行的、沿什么途径、变化的快慢等一些问题， 经典热力学往往不予考虑。 §2.1 基本概念及术语 1. 系统与环境 2. 状态与状态函数 3. 过程与途径 4. 功和热 5. 热力学能 1. 系统与环境 系统：作为研究对象的那部分物质。 环境：系统以外与之相联系的那部分物质。 物质交换 系统与环境 传热 的相互作用 能量交换 体积功 做功 非体积功 三类系统： 隔离系统(isolated system)—— 与环境间无物质交换，无能量交换； 封闭系统(closed system)—— 与环境间无物质交换，有能量交换； 敞开系统(open system)—— 与环境间有物质交换，有能量交换。 2. 状态与状态函数 (1) 状态与状态函数 系统的性质：决定系统状态的物理量(如p, V,T,C )。 p,m 系统的状态：热力学用系统所有的性质来描述它所处 的状态，当系统所有性质都有确定值时，则系统处于一定 的状态。 状态函数：系统处于平衡态时的热力学性质（如U，H， p，V，T 等）是系统状态的单质函数，故称为状态 函数。 状态函数特点：  状态改变，状态函数值至少有一个改变。  殊途同归，值变相等，周而复始，其值不变。  定量，组成不变的均相流体系统，任一状态函数是另外 两个状态函数的函数，如 V f T, p 。  状态函数具有全微分特性： dX 0 。 （2 ）状态函数的分类——广度量和强度量 按状态函数的数值是否与物质的数量有关，将其分为 广度量（或称广度性质）和强度量（或称强度性质）。 广度量：具有加和性（如Ｖ，m，Ｕ) 状态函数 强度量：不具有加和性（如p，Ｔ，  ） 注意：由任何两种广度量之比得出的物理量则为强度量， 如摩尔体积等。 （3）平衡态 当系统与环境间的联系被隔绝后，系统的热力学 性质不随时间而变化，就称系统处于热力学平衡态。 热力学研究的对象就是处于平衡态的系统。 系统处于平衡态应满足： ① 热平衡 （heat equilibrium ）——系统各部分T 相同; ②力平衡 （force equilibrium ）——系统各部分p 相同; ③ 相平衡 （phase equilibrium ）——物质在各相分布 不随时间变化; ④化学平衡 （chemical equilibrium ）——系统组成不随 时间变化。 3. 过程与途径 当系统从一个状态变化至另