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维普资讯 第6卷 第4期 石 油 化 工 动 卷 V0I_6 No．4 1998年8月 PETROCHEM1CALINDUSTRYTRENDS Aug． 1998 I 己内酰胺工艺技术进展述评 即向阳 5、1] (中国石化集团巴陵石化公司鹰山石化厂，岳阳414003)f 摘要：评连了己内酰胺工艺技术开发的最新进展，提 了发展我国已内酰胺工业的建议。 J 糊讯 色醇 1 引言 酰胺只副产 1．5～1．8t硫酸铵，过去20年新建 1997年世界 己内酰胺产量约 340万t，除 的绝大多数己内酰胺装置都采用了HPO工艺。 少量用作医药原料外，98 以上的己内酰胺都 己内酰胺新工艺的开发，早期工作主要致 通过聚合生产尼龙6，在纺织纤维和工程塑料 力于减少副产品硫酸铵的量及对原有工艺的局 领域得到广泛的应用。 部改进。近年来的研究工作集中于原料路线的 1939年，德国I．G．Farben公司(BASF公 更换和全套工艺的更新，一些全新的己内酰胺 司的前身)实现了己内酰胺的工业化生产，其生 生产技术可望在几年内实现工业化。 产工艺是由苯酚加氢制得环己醇，环己醇脱氢 得环己酮，环己酮和硫酸羟胺反应生成环己酮 2 现有工艺的局部改进 肟，环己酮肟再在发烟硫酸作用下经贝克曼重 2．1 波兰Capropol工艺 排反应得到己内酰胺，其中硫酸羟胺是用亚硝 波兰Polimex公司开发的Capropol工艺 酸钠或亚硝酸铵与亚硫酸氢铵反应而成，该工 主要是对环己酮工艺的改进：环己烷氧化反应 艺称为拉西(Raschig)法。它在羟胺制取、环己 在一个多级反应器里完成，生产比较安全，氧化 酮肟化反应和贝克曼重排反应过程中都副产经 后的物料先蒸馏再进行中和反应，气相皂化，减 济价值较低的硫酸铵，且每生产 1t己内酰胺 少了中和反应的停留时间，从而减少环己酮损 即副产4．4t硫酸铵。 失，同时还大大降低了碱耗量，废碱排放量减 目前工业上采用的己内酰胺工艺，除了拉 少，减轻了环保压力。 西法工艺外，还有DSM／HPO工艺、BASF—N0 2．2 环己烷氧化混合物两步分解工艺 还原工艺、Inventa—N0还原工艺、Allied异丙 肖藻生申请了将环己烷氧化混合物中的环 苯／苯酚工艺、波兰Capropol工艺、东丽PNC 己基过氧化物两步分解的专利：第一步在pH 工艺、SNIA甲苯法工艺等7种。前5种工艺都 为5～8范围内用非均相催化工艺分解或在酸 是对拉西法的改进，其副产硫酸铵的量比拉西 法低，在己内酰胺生产中占绝对地位。其中荷兰 作者简升：邓向阳 1990年毕业于复且大学化学系。硕 DSM公司开发的HPO工艺，在羟胺制取和肟 士，现从事 己内酰胺技术开发和管理工作，发表学术论文 化反应阶段副产硫酸铵最少，每生产 1t己内 7篇 维普资讯 邓向阳 己内酰胺工艺技术进展述评 43 性条件下用均相催化工艺分解。第二步在pH 胺。专利实例显示，该精制工艺得到的己内酰胺 大于13的强碱性条件下，用非均相催化分解工 产品，环己酮肟的含量在5～48vtg／g之间。 艺进一步分解。第一步分解反应后的产物不需 进行分离处理，立即进行第二步分解。据称该工