nO2掺杂金属陶瓷惰性阳极的制备及性能研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．29 高等 学校 化 学 学报 No．1 2008年 1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 154～l58 MnO2掺杂金属陶瓷惰性阳极的 制备及性能研究 张丽鹏 一，于先进 ，董云会 ，李x，10 (1．东北大学材料与冶金学院，沈阳 110004；2．山东理工大学化学工程学院，淄博255049) 摘要 以氧化铝一金属复合材料为基质，通过掺杂 MnO：制备一种新型电解铝所用 的陶瓷惰性阳极，并对添 加MnO：的阳极材料的综合性能进行了考察．研究了MnO：对烧结性能的影响，并对样品进行了静态腐蚀实 验的研究，测定了样品在 500～1000℃下电导率随温度的变化．研究结果表明，添加MnO：有利于材料烧结 且能改善材料的物化性能：烧结样品晶粒生长完整，致密度高；耐高温和抗冰晶石熔盐腐蚀性能好，平均腐 蚀速率降为 12、32mm／year；导电性能稳定、良好 ，具有半导体的导电性质，电导率随温度的升高而增大，测 得850℃时样品的电导率为67S／cm． 关键词 二氧化锰；金属陶瓷；掺杂；惰性阳极 中图分类号 0646．542；TF111．522；TB333 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2008)01-0154-05 传统的铝电解槽采用消耗式碳素阳极，阳极费用 占电解铝生产成本的5％ ～20％_】左右，而且污 染严重，所以研制一种耐高温氧化、抗冰晶石熔盐腐蚀、强度高、抗热震性和导电性 良好的铝电解惰 性阳极材料一直是铝电解工业界和材料学界的重要研究课题 ． 自从20世纪90年代以来，铝电解惰性阳极的研究主要集中在金属阳极、金属陶瓷和氧化物阳极 等材料-o’．由于金属陶瓷复合材料在电解质熔盐中抗腐蚀性能优 良，同时金属基体还有粘结和导电 性 良好的优点，近几年，金属陶瓷惰性阳极的研究多以镍、钴和锌的铁酸盐类尖晶石型化合物为基体， 由少量金属相(Cu，Ag或其它合金等)构成，而陶瓷相无论是静态腐蚀还是电解腐蚀，均是化学溶解及 物理溶解过程，电极的溶解必然对电解铝的纯度造成影响． 掺杂改性方法是特种材料制备中常用的有效手段之一_8 ，在陶瓷材的料制备过程中，有 目的地 引人少量成分或杂质作为添加剂，在一定程度上可改变材料的理化和工艺性能，从而制得性能 良好的 材料．添加剂之所以能提高或改变材料的性能，主要是因为它们的存在对材料的显微结构产生很大影 响．姚广春等 ”’就添加剂对改善镍铁尖晶石基惰性阳极的耐腐蚀性能进行了研究，指出MnO能够 促进烧结，提高制品的密度，并能够改善制品的抗腐蚀能力，添加质量分数为 1％的MnO，后，样品的 腐蚀率为纯尖晶石的1／7、样品经x射线衍射分析发现，添加MnO后无新相出现，MnO与NiFeO 形 成固熔体，Mn 离子取代了部分Fe¨离子，材料仍是镍铁尖晶石结构，并且添加质量分数为2％的 MnO 的惰性阳极样品的静态热腐蚀速率最低．但他们没有讨论添加剂对电导率的影响，作为电解槽 中的惰性阳极不仅要具备较强的耐腐蚀性能，同时还要具备较好的导电性能，并且导电性随温度的变 化不宜太大 ，否则会限制阳极电流密度 的提高 ，有时还会在 阳极与导电棒的接触处因局部 电流集 中， 而造成裂纹． 本文采用氧化铝一金属陶瓷复合材料，在该金属陶瓷中陶瓷相是氧化铝，而铝电解的原料是氧化 铝，所以陶瓷相氧化铝即使溶解到熔盐中，也不会对电解铝的纯度产生影响．并且尝试适量添加 MnO ，制备一种新型铝电解所用的金属陶瓷惰性阳极，并就MnO 的添加对改善阳极材料的导电性等 综合性能的影响进行了研究． 收稿 日期：2007-02—24． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：于先进，男，博士，教授，主要从事熔盐电化学的研究．E-mail：yxj@sdut．edu．3(11 维普资讯 No．1