仅当外界微扰含有频率ω mk 时，体系才能从φ k 态跃迁到φ m 态.PPT

这是我们略去了光波中磁场的作用，并将电场近似地用 Ex= E0cosωt 表示后得到的结果，这种近似称为偶极近似。 上式是吸收情况，对于受激发射情况，同理可得： （1）禁戒跃迁 从上面的讨论可知，原子 在光波作用下由 Φk 态跃 迁到 Φm 态的几率： 禁戒跃迁： 当 |rmk|2 = 0 时，在偶极近似下，跃迁几率等于零，即跃迁不能发生。我们称这种不能实现的跃迁为禁戒跃迁。 显然，要实现 Φk → Φm 的跃迁，必须满足|rmk|2 ≠ 0 的条件，或|xmk|, |ymk|, |zmk|不同时为零。 由此我们导出光谱线的选择定则。 （2）选择定则 (I) 波函数 和 rmk 在原子有心力场中 运动的电子波函数 Ψnlm = Rnl(r)Ylm(?,?) = |n l m = |n l |l m （三）选择定则 * §1 含时微扰理论 §2 量子跃迁几率 §3 光的发射和吸收 第十一章 量子跃迁 返回 §1 含时微扰理论 (一) 引言 （二）含时微扰理论 返回 (一) 引言 上一章中，定态微扰理论讨论了分立能级的能量和波函数的修正，所讨论的体系 Hamilton 算符不显含时间，因而求解的是定态 Schrodinger 方程。 本章讨论的体系其 Hamilton 算符含有与时间有关的微扰，即： 因为 Hamilton 量与时间有关，所以体系波函数须由含时 Schrodinger 方程解出。但是精确求解这种问题通常是很困难的，而定态微扰法在此又不适用，这就需要发展与时间有关的微扰理论。 含时微扰理论可以通过 H0 的定态波函数近似地求出微扰存在情况下的波函数，从而可以计算无微扰体系在加入含时微扰后，体系由一个量子态到另一个量子态的跃迁几率。 假定 H0 的本征 函数 ?n 满足： H0 的定态波函数可以写为：?n =?n exp[-iεnt /?] 满足左边含时 S - 方程： 定态波函数 ?n 构成正交完备系，整个体系的波函数 ? 可按 ?n 展开： 代入 因 H’(t)不含对时间 t 的偏导数算符,故可 与 an(t) 对易。 相消 （二）含时微扰理论 以?m* 左乘上式后 对全空间积分 该式是通过展开式 改写而成的 Schrodinger方程的另一种形式。仍是严格的。 求解方法同定态微扰中使用的方法： （1）引进一个参量?，用? H’ 代替 H’（在最后结果中再令? = 1）； （2）将 an(t) 展开成下列幂级数； （3）代入上式并按?幂次分类； (4)解这组方程，我们可得到关于an 的各级近似解，近而得到波函数 ? 的近似解。实际上，大多数情况下，只求一级近似就足够了。 （最后令 ? = 1，即用 H’mn代替? H’mn，用a m (1)代替 ?a m (1)。） 零级近似波函数 am(0)不随时 间变化，它由未微扰时体系 所处的初始状态所决定。 假定t ? 0 时，体系处于 H0 的第 k 个本征态 ?k。而且由于 exp[-i?n t/?]|t=0 = 1，于是有： 比较等式两边得 比较等号两边同 ? 幂次项得： 因 an(0)不随时间变化，所以an(0)(t) = an(0)(0) = ?nk。 t ? 0 后加入微扰，则第一级近似： an(0)(t) = ?n k §2 量子跃迁几率 返回 （一）跃迁几率 （二）一阶常微扰 （三）简谐微扰 （四）实例 （五）能量和时间测不准关系 体系的某一状态 t 时刻发现体系处于 ?m 态的几率等于 | a m (t) | 2 am(0) (t) = ?mk 末态不等于初态时 ?mk = 0，则 所以体系在微扰作用下由初态 ?k 跃迁到末态?m 的几率在一级近似下为： （一）跃迁几率 （1）含时 Hamilton 量 设 H’ 在 0 ? t ? t1 这段时间之内不为零，但与时间无关，即： （2）一级微扰近似 am(1) H’mk 与 t 无关 (0 ? t ? t1) （二）一阶常微扰 （3）跃迁几率和跃迁速率 极限公式： 则当t →∞ 时 上式右第二个分式有如下极限值： 于是： 跃迁速率： （4）讨论 1.上式表明，对于常微扰，在作用时间相当长的情况下，跃迁速率将与时间无关，且仅在能量εm ≈εk ，即在初态能量的小范围内才有较显著的跃迁几率。 在常微扰下，体系将跃迁到与初态能量相同的末态，也就是说末态是与初态不同的状态，但能量是相同的。 2. 式中的δ(εm -εk) 反映了跃迁过程的能量守恒。 3. 黄金定则 设体系在εm附近dεm范围