十六章 氧族元素.pptVIP

二、氢化物酸性强弱的规律 NH3 35 H2O 16 HF 3.2 (pKa) PH3 27 H2S 7 HCl –7 H2Se 4 HBr –9 H2Te 3 HI –10 从热力学观点： HX(水合) H+(水合) + X-(水合) H+(g) X-(g) HX(g) H(g) + X(g) △HΘ △H2Θ △H5Θ △H4Θ △H3Θ △H6Θ △H1Θ △HΘ= △H1Θ+△H2Θ+△H3Θ+△H4Θ+△H5Θ+△H6Θ △GΘ=△HΘ-T△SΘ △GΘ=-RTlnK (计算出电离常数K) 从物质结构观点：电荷密度变化规律一致。 三、含氧酸的酸性强弱的规律 含氧酸的强度 含氧酸强度是由中心原子的电负性、原子半径以及氧化数等因素决定，这些因素是通过它们对X-O-H键中的氧原子的电子密度的影响来实现的。 当中心原子的电负性大、原子半径小、氧化数高，则它同与之相连的氧原子争夺电子的能力较强，有效降低氧原子上的电荷密度，使O-H键变弱，容易释放质子。 解释：H4SiO4、 H3PO4、 H2SO4、 HClO4 同族：HOCl＞HOBr＞HOI 同一中心元素不同氧化态： HOCl＜HClO3＜HClO4 硫化物主要是Na2S和(NH4)2S： Na2S工业上制备： Na2SO4 + 4C ==== Na2S + 4CO Na2SO4 + 4H2 ==== Na2S + 4H2O (NH4)2S制备： H2S + NH3.H2O = (NH4)2S + 2H2O 1373K 1273K 沸腾炉 Na2S和(NH4)2S能溶解单质硫，如KI可溶解I2一样，生成多硫化物： Na2S + (x-1)S = Na2Sx (NH4)2S + (x-1)S = (NH4)2Sx 多硫化物颜色从黄色到红色，溶解硫越多越深，它是一种硫化试剂，向其它反应提供活性硫。如： SnS + (NH4)2S2 = (NH4)2SnS3 其中硫显示出弱的氧化性，多硫化物中的多硫离子Sx2-的硫原子以sp3杂化成键。 硒和碲不存在硫那样多的多原子阴离子Sn2-(n=2～22)，迄今只有Se32-和Te32-。然而较大的聚硒离子和聚碲离子的配合物是已知的，如[Ti(CP)2Se5]，[WS(Se4)2] 聚硫、聚硒和聚碲离子的电子密度似乎都集中在Zn2-键两端，这就可解释为什么总是采取末端配位。 [Mo(S2)6]2- 五、氧化物 二氧化物 硫有不稳定氧化物SO、SO4、S2O、S2O2及环氧簇氧化物S5O、S6O、S7O、S8O等外，最熟悉的是SO2和SO3。 二氧化硫，工业上通过燃烧硫铁矿制得： 3FeS2 + 8O2 = Fe3O4 + 6SO2 SO2(b.p. –10℃)分子呈V形，S采取sp2杂化轨道成键， SO2是无色有毒刺激气体，是一种大气污染物，它是极性分子，1升水中可溶解40dm3SO2。根据路易斯酸碱理论，它既是酸，又是碱。 作为电子受体：SO2 + H2O = H2SO3 作为电子授体：可以和过渡元素生成配合物 [RuCl(NH3)4(SO2)]+ SO2中硫的氧化数为+4，所以它既可以做氧化剂，又可以作为还原剂： SO2 + O2 = SO3 2H2S + SO2 = 3S + 2H2O SeO2通过在空气中燃烧Se制得。它是无色晶体，呈链状分子结构： V2O5 SeO2是中强氧化剂，NH3、NH2OH、N2H4、SO2等可将它还原为Se。 3SeO2 + 4N