离子电池聚阴离子型硅酸盐正极材料的研究进展.pdfVIP

本文由xiong1987jun贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机 查看。 ２８? 材料导报：综述篇 ２００９年６月（上）第２３卷第６期 锂离子电池聚阴离子型硅酸盐正极材料的研究进展。 左朋建，王振波，尹鸽平，程新群，杜春雨，徐宇虹，史鹏飞 （哈尔滨工业大学化工学院，哈尔滨１５０００１） 摘要 综述了硅酸盐正极材 料的设计、特性、制备及电化学性能，介绍了基于密度泛函理论的量子化学计算在 锂离子电池材料设计中的方法和理论，认为进一步开展ＬｉｚＭＳｉＯ．及其复 合材料的理论和实验研究可以获得性能优 异的高容量正极材料。 关键词 锂离子电池正极材料硅酸盐材料量子化学计算电化学性能 中图分类号：ＴＭ９１２．９ 文献标识码：Ａ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐｏｌｙ－ａｎｉｏｎｉｃ Ｓｉｌｉｃａｔｅ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｉｏｎ Ｂａｔｔｅｒｉｅｓ ＺＵ０ Ｐｅｎｇｊ ｉａ ｎ，ＷＡＮＧ Ｚｈｅｎｂｏ，ＹＩＮ Ｇｅｐｉｎｇ，ＣＨＥＮＧ Ｘｉｎｑｕｎ， ＤＵ Ｃｈｕｎｙｕ，ＸＵ Ｙｕｈｏｎｇ，ＳＨＩ Ｐｅｎｇｆｅｉ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓ ｃｉｅｎｃｅ，Ｈａｒｂｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈ ａｒｂｉｎ １５０００１） Ａｌ呕Ｉｒｍｔ Ｔｈｅ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｔｈｅ ｄ ｅｓｉｇｎ。ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｓｉｌｉｃａｔｅ Ｏｆｆ ｏｎ ｏｎ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ ＩｉｔｈｉＵｌＴＩ ｉｏｎ ｂ ａｔｔｅｒｉｅｓ ｉＳ ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｃｈｅｍｉｓ ｔｒｙ ｍｅｔｈｏｄ ｂａｓｅｄ ｔＯ ｔｈｅ ＤＦｒ ｉＳ ｉｎｔｒｏｄｕｅｅｄ ｔｈｅ Ｌｉ２ ＭＳｉｏ‘ａｎｄ ｉｔｓ ａｃｃｏｍｐｌｉｓｈ ｔｈｅ ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ｔｏ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａＩ ａｎｄ ｅｘｐｅｒｉ ｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｉｅｓ ｎｅｘｔ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ａｒｅ ｋｅｙ ｆａｃｔｏｒｓ Ｋｅｙ ｗｏｎｂ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ０ｆ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｉｇｈ－ｃａｐａｃｉｔｙ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ． ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｈａｔｔｅｒｙ，ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ，ｓｉｌｉｃａｔｅ ｍａｔｅｒｉａｌ，ｑｕａｎｔｕｍ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｃａｌｃｕｌａｔｉ page 1 ｏｎ，ｅｌｅｃｔｒｏ－ ｅｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ 锂离子电池自２０世纪９０年代商业化以来，由于具有工 作电压高、能量密度 大、自放电率低、循环寿命长、无记忆效 应以及环境友好等优点而成为便携式电子产品的理想电源。 近年来新一代电子 产品及动力工具的开发与应用对二次电 源系统的比能量和比功率提出了更高要求，而 新型高容量电 力［｜］。作为安全廉价正极材料的重要选择，聚阴离子型的硅 酸盐正极材料 如Ｌｉ。ＦｅＳｉｑ和Ｌｉ：ＭｎＳｉ０４也引起了科研工作 者的重点关注，特别是在此类材料的通式（Ｌｉ：ＭＳｉ０４）中由于 含有的活性锂较ＬｉＦｅＰＯ．材料多１倍，因此，硅酸盐聚阴离 子正极材料 的开发为寻找新型高容量电极材料提供了重要 的可行性。如在Ｌｉ：ＭｎＳｉ０４材 料中，由于不同于Ｌｉ２ＦｅＳｉＯ（ 化合物中的Ｆｅ只存在２种价态过渡金属离子 （Ｆｅ“和Ｆｅｌ）， Ｍｎ存在更高的氧化态，即若从Ｌｉ。ＭｎＳｉＯ（材料中脱 出的锂 离子超过１个（单位化学式中）。那么ＭｎＩ（对应的化合物为 ＬｉＭｎＳｉＯ（）就能进一步氧化为ＭｎⅣ，并最终生成全脱锂态的 Ｍｎ“ Ｓｉ０４化合物。如果全脱锂