水合稀土二氯醋酸盐的合成及热分解研究 - 上海有机化学研究所.pdfVIP

化学学报 A饵A GBIMICA SINWA 1987, 45 , 42ð- 431 水合稀土二氯醋酸盐的合成及热分解研究 熊为森 吴淑荣赞孟艳 〈西北大学化学系，西安) (西北大学热化学研究室，西安〉 本文合成了 La， Ce, Nd , Sm , Eu , Gd 二氯醋酸盐，经化学分析、热重法和五氧化二磷真空子 燥脱水法确定其组成为 Ln(CHC12COO)a.nH20(n=2， L且 =La， Ce, Nd;η=1. 5， Ln=Sm;η= 1.25, Ln=Eu;n=l, Ln=Gd)，它们均属新水合物.用 DTA-rG-DTG 并用技术并辅以化学分析 0 和红外光谱技术研究了其热分解机理.实验证明，由室温至 600 C 范围内p 它们均发生三步主要反 段:水合盐脱水变为无水盐;无水盐分解为中间产物，Ln2(OH)C15.3H20[Eu 盐分解为EU2(OH丁 C1 5 .2H O]; 中间产物进一步分解为 LnOCl[Ce 盐为 Ce02J.并观察到无水盐和氯氧化物形成温度皆与 z 原子序数呈现钢系双一双效应 稀土取代接酸盐在稀土分离和分离过程的配合机理的研究中日益受到人们重视. Paul 等E 口曾合成了 Pr， Nd , Sm 等三元素的二氯醋酸盐，盐的水合数未报道. 后来， Megh 等[2J 叉 合成了 Pr， Nd , Sm 二氯醋酸盐，认为它们皆为三水合物，并研究了其红外光谱.但迄今尚未 见稀土二氯醋酸盐的热分解工作发表. 为此，我们合成了 La， Ce, Nd , Sm, Eu, Gd 等六种 稀土二氯醋酸盐，经对盐的组成分析鉴定，确认它们皆为新的水合物. 采用 DTA-TG-DTG 技术研究了这些水合物的脱水过程，并用化学分析和红外光谱法配合热分析技术研究了无水 盐的热分解机理. 实验 仪器及分听 红外光谱采用岛津IR-4508 红外分光光度计记录.水合盐的热分解行为 采用北京光学仪器厂制造的 LCT 型示差精密热天平及 WF-1 微分器组合的 DTA-TG一DTG 并用装置记录，备有微量型样品支架及锦锚-锦铝平板热电偶，并选用 ICTA 所推荐的计温物 o 质校正.实验条件为 DTA: 士100μV; TG; 10mg; DTG; 5 m V/mi冉升温速率; 10 C/min; 纸 速:4mm/min; 气氛:静态空气(敞口保护管).稀土元素含量用 EDTA 滴定，二甲酣橙作指示 剂测得;氯元素含量用氧瓶燃烧法[3l 测得;水合盐的水合分子数采用热重法和五氧化二磷真空 干燥脱水法测得. 3 合成 称取一定量 Ln20S(纯度 99.9%)溶于 6mol.dm- 盐酸后，边搅拌边慢慢加入适 C0 (NHρ2 3 液，抽滤，沉淀用二次蒸榴水洗到无氯离子为止. 将洗好的 Ln2(C03)3.nH20 量 沉淀分批加入到浓度为 50% 二氯醋酸液中(冰浴)使之充分反应，直到稀土酸酸盐稍有过量为 止(Ce 盐由碳酸饰与二氧醋酸直接作用制取)，撒去过量稀土碳酸盐，滤液(pH士3) 置于盛罔 体 NaOH 并具有 50 皿mHg 的真空干燥器内蒸发、结晶，得到的晶体置于盛固体 NaOH 干燥 器内室温干燥，直至恒重. La, Ce, Eu, Gd 水合二氯醋酸盐晶体为白色， Nd 盐为粉红色，8m 盐为乳白色. 1983 年 10;-1 20 日收卫û. 化学学报