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1粘土矿物

(二)粘土的可交换阳离子及阳离子交换容量 1、可交换阳离子 为了保持粘土的电中性,粘土必然从分散介质中吸附等电量的阳离子。这些阳离子可以被分散介质中的其它阳离子所交换,因而称粘土的交换性阳离子。 2、阳离子交换容量 粘土的阳离子交换容量是指分散介质PH为7的情况下,粘土所能交换下的阳离子总量,记为CEC(cation exchange capacity),单位是mmol/kg。 它反映了粘土晶体的晶格取代度。 * 3、粘土矿物阳离子交换容量 粘土带电量通常用CEC表示, CEC越大,说明粘土所带负电荷越多,三种常见粘土矿物的CEC大致如下。 矿物名称 带电原因(主) 电荷分布 CEC mmol/100g土 高岭石 解离 边缘 3-15 蒙脱石 晶格取代 AI-O八面体 70-130 伊利石 晶格取代 SI-O四面体 20-40 * (三)粘土-水界面的吸附作用——离子交换吸附 1、离子交换吸附: 就是一种离子被吸附的同时从吸附剂表面顶替出等电量的带相同电荷的另一种离子的过程。 由于粘土颗粒带负电荷,它在溶液中能吸附阳离子,进行阳离子交换吸附。离子交换吸附是经常发生的,例如:在泥浆中2Na+与Ca2+的交换吸附,又如饱含盐水泥浆pH下降,Na+与H+的交换吸附。 * 2、离子交换吸附的特点 (1)同性离子交换吸附 阳离子→阳离子 (2)等电量交换吸附 2Na+→Ca2+ (3)离子交换吸附是可逆的 3、离子交换吸附强弱的规律 (1)一般在溶液中浓度相差不大时,离子价数越高,与粘土表面的吸附能力越强,也越难从粘土表面上被交换下来,所以 Ca2+的吸附能力比Na+强。 * (2)离子半径对离子交换吸附的影响:当相同价数的各种离子浓度相近时,一般离子半径小,水化半径大,离子中心离粘土表面越远,则吸附弱。 ? Li+ Na+ K+ NH4+ Rb+ Cs+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ H3O+ 阳离子半径(埃) 0.78 0.98 1.33 1.43 1.49 1.65 0.78 1.06 1.27 1.43 1.45 水合阳离子 半径(埃) 3.3 1.6 1.0 0.7 - 0.4 7.0 5.2 4.7 2.0 - * (3)H+水化半径小。H+与水形成H3O+,它们在粘土中表面的吸附特别强。这也是泥浆性能的研究中格外重视pH值的重要原因。 (4)不同粘土矿物的影响 阳离子的离子吸附能力由小到大交换顺序: 高岭石 Li+<Na+?NH 4+<H+ ?K+<Mg2+<Ca2+ 蒙脱石 Li+<Na+? NH4+<K+? H+<Mg2+<Ca2+ * (四)粘土矿物的水及水化 1、结晶水 这是粘土矿物晶体构造中的一部分,只有温度高于300℃以上时,结晶受到破坏,这部分水才能释放出来。 2、吸附水 靠分子间力,具有极性的水分子可以吸附到带电荷的粒土表面上,在粒土颗粒周围形成一层水化膜,随粘土颗粒一起运动。 3、自由水 这部分水存在于粘土颗粒的孔道中,不受粘土的束缚。 * (五)粘土的水化膨胀作用及分散 1、表面水化膨胀——晶格膨胀 是由于粘土颗粒吸附水份子,从而形成水化膜。粘土的内外表面水化时,水在晶层间凝结,引起晶格膨胀。 * 2、渗透水化膨胀 由于晶层间的阳离子浓度大于液体内部,因而水发生浓差扩散,进入层间,因此增加晶层间距,引起渗透膨胀。 渗透膨胀引起的体积增加比晶格膨胀大得多。 例如,在晶格膨胀范围内,每克粘土大约吸收0.5 g的体积约增加1倍,而在渗透膨胀范围内,每克粘土可吸附10 g水,体积可增加20-25倍。 * 3、影响粘土水化、膨胀的因素 (1)粘土晶体的部位不同,水化膜的厚度也不相同:表面>端面 粒土表面所带的负电荷多,所以吸附的阳离子也多,粘土晶体表面的水化膜也厚。 粒土晶体端面上的电荷量少,因而水化膜也薄。 * (2)粘土矿物不同,水化作用的强弱也不同 蒙脱石的阳离子交换容量高,水化最好,分散度也高,颗粒细。属于水化、膨胀、分散性粘土,又称为膨润土。 * (3)因粘土吸附的交换性阳离子不同,其水膨胀程度有很大的差别(对于同一种粘土来讲) 蒙脱石吸附Ca2+水化后,晶层间距仅为17×10-1 nm,只能发生晶层膨胀,形成粗分散体系。 钠蒙脱石水化后晶层间距为17-40×10-1 nm,形成水化分散好的细分散体系。 * 不同的交换性阳离子引起水化程度不同的原因是,粘土单元晶层间存在两种力:

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