环氧乙烷氢甲酯化制3_羟基丙酸甲酯工艺条件和动力学研究.pdfVIP

第 期 应于舟等：环氧乙烷氢甲酯化制 羟基丙酸甲酯工艺条件和动力学研究 2 3- 31 环氧乙烷氢甲酯化制3- 羟基丙酸甲酯工艺条件 和动力学研究 1,2 2 2 1 应于舟 ，王荣富 ，赵正康 ，高晋生 (1.华东理工大学资源与环境学院，上海 200237；2.上海焦化有限公司，上海 200241） 摘要：以环氧乙烷、 甲醇和 为原料， 为催化剂， 羟基吡啶为配位体，合成 羟基丙酸甲酯。 考察了反应温度、 CO Co (CO) 3- 3- 2 8 压力、环氧乙烷浓度、催化剂和配位体添加量等对环氧乙烷转化率和目的产物选择性的影响，得到的较适宜反应条件为：温度 ，压力 ， 环氧乙烷 主催化剂 ； 配体 主催化剂 ； 甲醇 环氧乙烷 。 在该条件下环氧乙烷转 70℃ 7.0 MPa n( )/n( )=100/1 n( )/n( )=6/1 n( )/n( )=6/1 化率接近 ，对 羟基丙酸甲酯的选择性达到 。 反应中环氧乙烷浓度对时间的微分与其浓度成正比，呈一级关系。 用 100% 3- 93％ 阿仑尼乌斯方程求得的反应速率常数为 -3 -1 ，表观活化能为 · -1 ，指前因子为 7 -1。 (0.2~0.61)×10 min 72.75kJ mol ko=4.97×10 min 关键词：环氧乙烷；甲醇；一氧化碳；氢甲酯化；3-羟基丙酸甲酯合成；工艺条件；动力学 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： TQ 225.24 A 1001-9219(2009)-02-31-04 1,3-丙二醇是合成聚对苯二甲酸丙二醇酯 本文在高压釜装置上使用自制的Co2 (CO)8 催 （PTT ）的基本原料，也是有机合成的重要中间体，可 化剂，考察了温度、压力、环氧乙烷浓度、催化剂浓 [1] 用于多种药物及新型抗氧剂的合成 。 由于PTT 是 度和配位体浓度对转化率及选择性的影响，得出了 一种新型聚酯材料， 性能优于目前大量生产的 较佳的反应条件，并求取了反应速率常数和表观活 PET ，故受到国内外的广泛重视。 目前有工业应用前 化能。 景的 1,3-丙二醇生产方法主要有环氧乙烷羰基化 1 实验部分 [2] 法、丙烯醛水解法和微生物发酵法 。 其中环氧乙烷 法具有一定优势。 由于环氧乙烷直接羰基化