第九章氧化还原平衡和氧化还原滴定法.ppt

无机及分析化学 第六章 第九章 氧化还原平衡和氧化还原滴定法 化合物中,氧的氧化值一般为-2；在过氧化物（如H2O2、Na2O2等）中为-1；在超氧化合物（如KO2）中为-1/2、；在OF2中为+2。化合物中,氢的氧化值一般为+1，仅在与活泼金属生成的离子型氢化物（如 NaH、CaH2）中为-1。 所有卤化合物中卤素的氧化值均为-1；碱金属、碱土金属在化合物中的氧化值分别为+1、+2。 例 9-1 求NH4+中N的氧化值。 解：已知H的氧化值为+1。设N的氧化值为x。 根据多原子离子中各元素氧化值代数和等于离子的总电荷数的规则可以列出： x +（+1）×4= +1 x = －3 所以N的氧化值为-3。 例 9-2 求Fe3O4中Fe的氧化值。 解: 已知O的氧化值为-2。设Fe的氧化值为x，则 3x ＋ 4×（- 2）＝ 0, x = +8/3 所以Fe的氧化值为+8/3 ? 氧化值为正或为负，可以是整数、分数或小数。 注意：在共价化合物中，判断元素原子的氧化值时，不要与共价数（某元素原子形成的共价键的数目）相混淆。 例如 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 C的共价数 4 4 4 4 4 C的氧化值 -4 -2 0 +2 +4? （1）根据实验事实或反应规律先将反应物、生成物写成一个没有配平的离子反应方程式。 2. 氧化值法 原则：按照氧化值增加数与氧化值降低数必须相等的原则来确定氧化剂和还原剂分子式前面的系数，然后再根据质量守恒定律配平非氧化还原部分的原子数目。 （3）使方程式两边的各种原子总数相等。从上面不完全方程式中可看出，要使方程式的两边有相等数目的硫酸根，左边需要3分子的H2SO4。这样，方程式左边已有16个H原子，所以右边还需加8个H2O，才可以使方程式两边H原子总数相等。 如果在两个烧杯中分别放入 ZnSO4和 CuSO4溶液，在盛有ZnSO4溶液的烧杯中放入Zn片，在盛有CuSO4溶液的烧杯中放入Cu片，将两个烧杯的溶液用一个盐桥联通，如图所示。 由同一种元素的氧化态物质和其对应的还原态物质所构成的整体。常用符号[氧化态]／[还原态]来表示，如氧化还原电对可写成Cu2+／Cu、Zn2＋／Zn和Cr2O72-／Cr3+。 解 ：(1) 氧化反应(负极) Sn2+ Sn4+ + 2e 还原反应(正极) Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl- (－)Pt∣Sn2+(c1),Sn4+(c2)‖Cl－(c3)∣Hg2Cl2,Hg (＋) (2) 氧化反应(负极) Fe2+ Fe3+ +e 还原反应(正极) Cl2 + 2e 2Cl- (－)Pt∣Fe2+,Fe3+(0.1mol·L-1)‖Cl(2.0mol·L-1),Cl2(100kPa)∣Pt (＋) 另一方面，盐溶液中的Mn+(aq)离子又有一种从金属表面获得电子而沉积在金属表面的倾向： 金属越不活泼，溶液越浓，这种倾向就越大。 两种倾向无论大小，结果扩散双电层均使得金属与溶液之间产生电位差，即金属电极的电极电位。 （1）M活泼溶解占主导M负电荷↑，电极电位↓，M的氧化能力弱。 （2）M不活泼 沉积占主导M正电荷↑，电极电位↑，M的氧化能力强。 通常用来判断电对物质的氧化还原能力 三. 标准电极电势 1. 标准氢电极 电极电势的绝对值无法测定，只能选定某一电对的电极电势作为参比标准，将其他电对的电极电势与它比较而求出各电对平衡电势的相对值，通常选作标准的是标准氢电极,其电极可表示为： Pt∣H2（100KPa）∣H+（1mol·L－1） （2）代数值越小，电对中的氧化态物质得电子的