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高物精华中精华
解释名词 1高分子的有限溶胀;有限溶胀是指聚合物吸收溶剂到一定程度后,如果其它条件不变,不管与溶剂接触时间多长,溶剂吸入量不再增加,聚合物的体积也不再增大,高分子链段不能挣脱其他链段的束缚,不能很好地向溶剂扩散,体系始终保持两相状态。 2高分子分子量的多分散性;每个聚合物分子都是由数目很大的单体分子加成或缩合而成,所以合成聚合物的分子量比单体要大千百倍甚至成万倍。另一方面,根据绝大多数的聚合反应机理预示,生成的聚合物的分子量是不均一的,也就是说每个聚合物分子可以由不同数目的单体分子聚合而成,所以各聚合物的分子量是不相等的,这种现象叫做聚合物的分子量的不均一性或多分散性。重均数均比 3.高分子同质多晶现象;由于结晶条件的变化,引起分子链构象的变化或链堆积方式的改变,一种高聚物可以形成多种不同的晶型。 4.溶剂化原则;极性高分子溶解在极性溶剂中的过程,是极性溶剂分子(含亲电基团或亲核基团)和高分子的(亲核或亲电)极性基团相互吸引产生溶剂化作用,使高分子溶解。 5.时温等效原理 从高分子运动的松弛性质可以知道,同一个力学松弛现象,既可在较高的温度下、较短的时间内观察到,也可以在较低的温度下、较长时间内观察到。因此,升高温度与延长时间对分子运动是等效的,对聚合物的黏弹行为也是等效的,这个等效性可以借助于一个转换因子 aT 来实现 6.高聚物的内聚能以及内聚能密度; 内聚能是为克服分子间的作用力,把一摩尔液体或固体分子移到其分子间引力范围之外所需要的能量。 内聚能密度是单位体积的内聚能 7.胆甾型液晶; 长形分子基本上是扁平的,依靠端基的相互作用,彼此平行排列成层状结构,但它们的长轴是在层片平面上。在每个单层内分子排列与向列型相似,相邻两层中分子长轴依次有规则地扭转一定角度,分子长轴在旋转360°后复原。 两个取向相同的分子层之间的距离称为胆甾型液晶的螺距。 8.高聚物的冷拉伸; 冷拉伸是应力作用使原有的结晶结构破坏,球晶、片晶被拉开分裂成更小的结晶单元,分子链从晶体中被拉出、伸直,沿着拉伸方向排列形成的。 9.玻璃态高聚物 玻璃态:温度低,链段的运动处于冻结,只有侧基、链节、链长、键角等局部运动,形变小 10.简述高分子的溶解过程。 解:溶解是一个缓慢过程,包括两个阶段: i)溶胀:溶剂分子向聚合物渗透快,而聚合物分子向溶剂扩散慢,结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗入,使之体积胀大,但整个分子链还不能做扩散运动; (ii)溶解:随着溶剂分子的不断渗入,聚合物分子链间的空隙增大,加之渗入的溶剂分子还能是高分子链溶剂化,从而削弱了高分子链间的相互作用,使链段得以运动,直至脱离其他链段的作用,转入溶解。当所有的高分子都进入溶液后,溶解过程方告完成 11.简述高分子中支链长短对其熔体剪切粘度的影响,并说明原因。 对于短支链:支链分子的粘度比直链分子的粘度略低; —— 由于短支链的存在,使缠结的可能性减少,分子间距离增加,分子间作用力减小,支链越多越短,粘度就越低; 对于长支链:支链分子的粘度比直链分子的粘度高; —— 由于支链长度超过了可以产生缠结的临界分子量Mc 2-3倍,主链和支链都能形成缠结结构,粘度就大幅增加。 12.为什么高分子的Tg开始时随分子量增大而升高,当分子量达到一定值后,Tg变为与分子量无关的常数。 链端链段的活动能力比链中间的其它链段强,分子量越小,链端链段占的比例越大,所以Tg也越低。随着分子量增加,链端链段占的比例减小,所以Tg升高。当分子量增大到一定程度后,这种链端链段占的比例很小,因此Tg不再随分子量变化。 13.解释玻璃态高聚物强迫高弹形变产生的原因。 在外力的作用下,玻璃态聚合物中本来被冻结的链段被强迫运动,使高分子链发生伸展,产生大的形变。但由于聚合物仍处于玻璃态,当外力移去后,链段不能再运动,形变也就得不到复原,只有当温度升至Tg附近,使链段运动解冻,形变才能复原。这种大形变与高弹态的高弹形变在本质上是相同的,都是由链段运动所引起。 14.一般模塑加工时的剪切速率都较高,为什么分子量分布宽的聚合物更容易被挤出或模塑加工。 在低剪切速率下,分子量分布宽的聚合物其粘度比分布窄的高; —— 由于分布宽的,一些特长的分子相对较多,形成缠结也较多。 但在剪切速率高时,分子量分布宽的聚合物其粘度比分布窄的低。 —— 由于分布宽的试样中,缠结多,易被较高的剪切速率破坏,较早出现“剪切变稀”;另一方面,分布宽的样品中,低分子量部分含量较多,在剪切力的作用下,取向的低分子量部分对高分子量部分起到增塑作用 。 15.自由体积理论 自由体积理论认为聚合物的体积是由两部分组成 高分子链本身所占的体积 高分子链间未被占据的空隙 (自由体积) 自由体积是分子链进行构象转变
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