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金属学与热处理第8章
扩散;物质由热运动引起的原子(分子)迁移(传输)现象。
1.扩散是溶质在母相中的一种迁移现象(从高浓度区向低浓度区迁移)。
2.扩散的结果是溶质在母相中分布均匀化。
3.柯肯达尔效应
原子克服能垒所必须的能量称为激活能
原子间的结合力越大,排列的越紧密,则能垒越高,激活能越大,原子依靠能量起伏实现跃迁换位越困难
扩散不是原子的定向跃迁过程,扩散原子的这种随机跃迁过程,被称为原子的随机行走
扩散不仅由原子的热运动所控制,而且还要受具体的晶体结构所制约
原子扩散机制2种
空位扩散机制:在自扩散和涉及置换原子的扩散过程中,原子可以离开其点阵位置,跳入邻近的空位,这样就会在原来的点阵位置产生一个新的空位。当扩散继续,就产生原子与空位两个相反的迁移流向,称为空气扩散。
自扩散和置换扩散程度取决于空位的数目。温度越高,空位浓度越大,金属中的原子扩散越容易
间隙扩散机制 当间隙原子存在于晶体结构中,可从一个间隙位置移动到另一个间隙位置。当间隙原子尺寸越小,扩散越快。由于间隙位置比空位位置多,间隙扩散比空位扩散更容易发生。
间隙扩散的激活能比空位扩散的激活能低
间隙原子由一个间隙位置跳到另一个(临近)间隙位置,实现原子的迁移,通常是晶体中八面体间隙
空位扩散 以空位为媒介,通过点阵原子和空位不断的交换位置,实现点阵原子的迁移。 空位扩散时存在两种无规跳动:扩散原子和空位。
实现空位扩散同时必须满足两个条件:
(1)扩散原子旁恰好有空位存在;(2)扩散原子具有越过能垒的自由能
固态金属扩散的条件
固态扩散是晶体点阵中进行的原子跃迁过程
扩散要驱动力;扩散的驱动力不是浓度梯度,而是化学位梯度
扩散原子要固溶:扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能够溶基体晶格,形成固溶体,这样才能进行固态扩散
温度要足够高;固态扩散是依靠热激活而进行的过程,金属晶体中的原子始终以其针点为中心进行着热振动,温度越高,原子热激活而进行迁移的几率就越大
时间足够长;例如在热加工刚刚完成时,迅速将金属材料冷却到室温,抑制扩散过程,避免发生静态再结晶,可把动态回复或动态再结晶的组织保留下来,以达到提高金属材料性能的目的
自扩散:就是不伴有浓度变化的扩散,他与浓度梯度无关。自扩散只发生在纯金属和均匀固溶体中。扩散的驱动力是表面能的降低
互(异)扩散;伴有浓度变化的扩散,他与异类原子的浓度差有关
下坡扩散:下坡扩散是沿着浓度梯度降低的方向进行的扩散,使浓度于均匀化。如铸件的均与化退火,渗碳等过程
上坡扩散是沿着浓度升高的方向进行的扩散。由低浓度向高浓度方向进行的扩散,使浓度梯度发生两极化。如奥氏体向珠光体转变的过程中,碳原子从浓度梯度低的奥氏体向浓度较高的渗碳体扩散
化学位梯度是其扩散的驱动力
原子扩散:在扩散过程中晶格类型始终不变,没有新相产生,这种扩散就称为原子扩散
反应扩散;通过扩散使固溶体的溶质组元浓度超过固溶度极限而形成新相的过程称为反应扩散或相变扩散,反应扩散所形成的新相,即可以是新的固溶体,也可以是各种化合物
反应扩散的特点是相界面处产生浓度突变
扩散第一定律定义:物质在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面的扩散通量与此处的浓度梯度成正比
第一定律仅适用于稳定态扩散,即扩散过程中合金各处的浓度梯度及浓度梯度都不随时间改变的情况
扩散第二定律:在扩散过程中,各处的浓度不仅随距离变化,而且还随时间发生变化
扩散运用举例
铸件的均匀化退火
固溶体合金在非平衡结晶时,往往出现不同程度的枝晶偏析。这种偏析可以采用高温长时间均匀化退火工艺,使合金中的溶质原子通过扩散以减轻偏析程度
铸件均匀化退火所需时间与枝晶间距的平方呈正比,与扩散系数呈反比
如果采取措施,减少枝晶间距,就可以显著减少均匀化退火时间。用快速凝固或采用锻打的方法以使枝晶破碎,均可以使枝晶间距减小。增加扩散系数D的方法,通常提高均匀化退火温度,温度越高,则D越大,则所需退火时间越短
金属的粘接
钎焊:是连接金属的一种方法,钎焊时,先将零件搭接好,将钎料安放在母材的间隙内或间隙旁,然后将他们一起加热到稍高于钎料熔点的温度,此时钎料熔化并填满母材间隙,冷却之后将零件牢固连接起来
钎焊要求钎料的熔化温度一定要低于母材的熔点
影响扩散的因素
温度、温度是影响扩散习俗最主要的因素。随着温度的升高,扩散系数急剧增大,这是由于温度越高,则原子的振动能越大。此外,温度越高,金属内部 的空位浓度提高,也有利于扩散
固溶体类型、
不同类型的固溶体,溶质原子的扩散激活能不同,间隙原子的扩散激活能都比置换原子的小,所以扩散速度比较大
在铸件均匀化退火时,间隙原子C,N等易于均匀化,而置换型溶质原子必须加热到更高的温度才能区域均匀化
晶体结构、
高熔点纯金属的扩散激活能较高
应当指出,尽管碳原子在@fe中的扩散习俗比r-
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