一种煤基合成气制合成天然气用Sc2O3促进Ni—ZrO2高效新型甲烷化催化剂.pdfVIP

第 52卷 第 5期 厦门大学学报 (自然科学版) VolJ52 No．5 2013年 9月 JournalofXiamenUniversity(NaturalScience) Sep．2013 一 种煤基合成气制合成天然气用 Sc2o3 促进 Ni—ZrO2高效新型 甲烷化催化剂 代 陈，刘志铭，谢建榕 ，林 国栋，张鸿斌 (厦 门大学 化学化工学院，固体表面物理化学国家重点实验室，醇醚酯化工清洁生产 国家工程实验室，福建 厦门 361005) 摘要 ：用Sc。O作为促进剂，研发出一种Sc。O。掺杂的高效新型Ni—ZrO基催化剂，该催化剂对 (二()和c()共甲烷化制合 成天然气 (SNG)显示 出高的活性和优异的热稳定性．在组成经优化 的Ni。zr¨sc催化剂上 ，0．1MPa，573K，V(H )： V(C0)：V(CO)：V(N )一75：15：5：5，出口空速 GHSV=40000mI／(h·g)的反应条件下 ，在反应开始之后的 2O～332h 的反应过程中，CO和COz的转化率一直分别保持在 100 和85 的高水平 ，产物 甲烷 的选择性一直保持在 100 ．耐热 试验结果显示 ，在 973K下经历 24h甲烷化反应 、而后降至 573K 的Nizr3Sc催化剂试样上 ，(CO+CO )的总转化率 仍能稳定地保持在 8O．2 的水平 ；而不含 Sc()。的原基质催化剂 (Ni。Zr)在经历相 同耐热试验过程之后的 (CO十c()) 总转化率骤降至 2．7 ，暗示其 因烧结而失活．催化剂 的表征结果证实，可观量的 sc”溶解人 Zr()。晶格导致具有 c—ZrOz 结构的单一 c一(Zr-Sc)O 相的生成并使其稳定化 ，这类c一(Zr—Sc)O相与 Ni。zr3sc催化剂 的高活性，尤其 与优 良的热稳定 性 ，密切相关． 关键词 ：Ni—ZrO催化剂；Sc0。一促进Ni—ZrO。催化剂；CO／C()共甲烷化；合成天然气 中图分类号 ：O643．36 文献标志码：A 文章编号 ：0438—0479(2013)05—0650—05 煤或生物质基合成气经 甲烷化制合成天然气 核心技术 (催化剂和反应器)之一．国外三大 甲烷化技 (SNG，甲烷体积分数≥95 )是燃料化工 的重要过程 术 (英国戴维 、丹麦托普索、德国鲁奇)所采用 的催化剂 之一．近年来 ，由于国际天然气价格飙升 ，煤或生物质 有 ：CRG、CR H、CE lH、MCR_2、MCR_2X和 MCRI4 制 SNG又引起燃料化工界 的重视_1]．我国富煤、少 等型号 ，主要是高温性能和稳定性好的高镍基催化剂， 油、贫气，发展煤或生物质基合成气优化利用的先进催 但实际使用的催化剂的具体配方和制造技术都是严格 化技术，对于我国燃料化工的可持续发展 ，具有重要战 保密的．国内一些单位也研发出诸如 ：KD-306(中国科 略意义和现实意义．煤或生物质制 SNG 的优势在于： 学技术大学 ：采用 KD一306催化剂 ，耐硫，与东北煤气 高的转化效率，可利用现成的输配系统(管道网)，已建 所合作试验，CO转化率 4O ～6O ，CH 选择性 ≥ 的有 效终端使用技术，诸 如：天然气汽车 (压缩天然 709／5)和SG一100(上海煤气公司 ：采用 SG一100催化剂 ， 气)，热／电厂等．煤或生物质通过气化及后续甲烷化转 耐硫 ，CO 转 化率 60 ～ 74 ，CH 选 择 性 5O ～ 化为 SNG，随着气体产物 中CH 含量增加 ，整体化学 63 )等型号的镍基催化剂 7 ，但关键技术亟待研发 、 效率将提高，而且还可从原料气净化和燃料升级步骤 改进 、提高． 副产浓缩 CO ，无需 附加成本 即可达到 CO。的富集和 合成气 甲烷化制 SNG是强放热反应 ：2H +2C() 分离． 一CH4+CO