抗氧剂的研究现状和发展趋势.pdfVIP

2013年 第3期 甘 肃 石 油 和 化 工 2013年9月 抗氧剂的研究现状和发展趋势 宁培森，王玉民，丁著明 (天津合成材料研究所，天津 300220) 摘要 ：抗氧剂是重要和有效的聚合物稳定剂。本文作者综述 了该类稳定剂 当前发展概况。指 出该 领域正向着高分子质量、多功能化和反应性化方向发展，其中一些品种 已经工业化并用于塑料 工业。此外还介绍了一些稳定剂的合成方法。 关键词 ：抗氧剂；稳定剂；合成 l● -刖■--吾●一 抗氧剂是一类能有效降低塑料材料 自氧化反应速度、延缓塑料材料老化降解 的塑料助剂，其应 用几乎涉及所有的聚合物制品。塑料用抗氧剂通常包括酚类抗氧剂 、磷类和硫类辅助抗氧剂 以及金 属离子钝化剂等，抗氧剂的应用品种和添加量主要 由塑料材料的不同、加工工艺和用途决定。近年 来该类添加剂的发展趋势如下。 2 高相对分子质量化 抗氧剂常应用于聚合物的高温加工与应用过程 ，这就要求抗氧剂具有 良好的热稳定性。由于高 分子化合物具有挥发性低 、确 耀 ，尤其是耐较高的加工温度等优点，用增高抗氧剂的分子量来强 化其热稳定性 的方法是最近抗氧剂研究的一种新趋势 。酚类抗氧剂 的最佳相对分子质量通常在 1000—3000范围内，这个范围是对热稳定性、耐抽提性和效率进行了综合权衡而得出的。 高分子质量稳定剂通常是用下列数种方法合成的：使低分子质量化合物加合成为高分子质量 化合物 ；使可聚合的单体聚合制成高分子质量化合物 ；使可聚合的功能性单体与聚合物基材接技制 成高分子质量化合物等。 2．1 使低分子质量化合物加合成为高分子质量化合物 这是合成高分子质量稳定剂常用的方法 。抗氧剂 330就是用该法合成 的，它是将 3个分子 2， 6一二特丁基苯酚分子通过不同的途径与 1分子均三甲苯结合而成的。其化学名称为：l，3，5一三 甲 基一2，4，6一三(3，5一二叔丁基一4一羟基苄基)苯，其特点为无味、相容性好 、低毒、低挥发性、分子量 高、抗氧效率高等。美 国食品与药物管理局 (FDA)批准可以用作接触食品的包装材料添加剂，因此 被广泛应用于树脂、橡胶以及塑料等各种聚合物 。数 10年来 ，国内虽然 已有许多单位对其进行了大 量的研究。但 目前仍没有投入工业化生产，必须依赖进 口。 传统的合成路线是使均三甲苯与甲醛反应后，制成 中间体再与 2，6一酚缩合制成产品。雷磊等[1 采用两步法合成抗氧剂 330，先 以2，6一二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料，醚化合成 3，5一二叔丁基一 4一羟基苄基 甲基醚 。再与均三 甲苯进行缩合反应得到抗氧剂 330，产率为 81．5％。尹振晏[2]按相同的 合成路线制成抗氧剂 330，收率为90．4％，产品的m．P为240—241℃，在 250nm和 500nm下透光率 分别为 98．8％和99．6％。陈阳[以季铵盐吡啶类酸性功能性离子液体为催化剂 ，以均三甲苯和 3，5一 收稿 日期 ：2013—05—07 作者简介：宁培森 (1960一)，男，天津市人 ，工程师，多年来从事聚合物添加剂 的研发工作 ，已发表论文 10余篇。 发展动 态 甘 肃 石 油 和化 工 2013年第3期 二叔丁基一4一羟基苯苄基醚为原料，合成了抗氧剂 330，收率达 89．6％，提高了收率，简化了工艺。此 法有望实现工业化生产。王道林 使三 卤甲基均三甲苯在酸性催化剂存在下与2，6一二特丁基苯酚 缩合制成抗氧剂 330： XH2C (H321)3C + 1I3C HO 收率为 82．3％，In．P为 242—244℃。 与前法相 比，此法虽有一定的创新性，但其当卤甲基化时，会产生大量含醛废水，与 2，6一酚缩合 时又产生 卤化氢均带来环境污染弊端，故 目前尚难 以实现工业化。 2．2 使可聚合的单体聚合制成高分子质量化合物 袁光等 开发了名为MODANOX2600的高分子质量抗氧剂，其结构如下：