光活性物质及旋光异构体.pptVIP

第五章 旋光（对映）异构 本章内容 同分异构体概况及历史回顾 旋光异构的基本概念 旋光（对映）异构与分子构型的关系 含一个手性碳原子化合物的对映异构 构型的表示方法——费歇尔投影式 含有两个手性碳原子的对映异构 构型的R、S命名规则 环状化合物的立体异构 外消旋体的拆分 有机化学反应中的立体化学及不对称合成举例 有机化学反应中的立体化学及不对称合成举例 如何写烯烃加成产物的构型？ 反应物烯烃是平面构型 根据历程，把试剂分成两部分从（双键平面）一侧或反面进攻 正确写出Fischer投影式 应用 应用 应用 本章要点与作业 旋光异构与分子对称性 手性中心与手性分子——内消旋与外消旋 光学构型的标识（RS） 化学反应的立体选择性 作业：1、3、4、7、8、10、12、14 n = 1 n = 2 or more Is there a stereocenter? ACHIRAL NO STEREOISOMERS YES ENANTIOMERS mirror-image DIASTEREOMERS OPTICALLY ACTIVE meso “always” plane of symmetry no plane of symmetry non-mirror-image OPTICALLY INACTIVE 是手性中心吗？ 立体异构 镜面对映 对映体 光学活性 非手性中心 非光学活性 非镜面对映 非对映异构体 无对称面 有对称面 内消旋体 非对映异构体 略 八、环状化合物的立体异构： 1、环丙烷衍生物 有对称面，没有旋光性 没有对称面，有旋光性 有旋光性 有旋光性 2、其它不含手性碳原子的化合物的对应异构 1）连苯类 2）丙二烯类 3）螺环烃 4）含其它手性原子的分子：N、P、S等 ——略 5）把型（柄型）化合物 九、外消旋体的拆分 2、生化方法（酶解）：通过专一性酶促反应拆分 1 机械法 如 巴斯德（Pasteur， 1848 年），拆分酒石酸钠铵。 3、晶种结晶法 4、柱层析法 柱层析法图示 （±）-A 洗脱液 手性物质 5、化学反应法 【实例一】 CH3CH2CH=CH2 + HBr 【实例二】 Z-2-戊烯 + Br2 实验结果 外消旋体 内消旋体 外消旋体 外消旋体 (1) 2-丁烯和Br2加成的立体化学 1) 反-2-丁烯与Br2 的加成 溴翁离子 同一种化合物 2）顺-2-丁烯与Br2 的加成 溴翁离子 小结： 顺-2-丁烯和与Br2 的加成得到一对对映体（外消旋体），而反-2-丁烯与Br2 的加成则生成内消旋体，由反应的结果也证明烯烃与Br2 的加成为反式加成 对映体 （2） 2-丁烯与KMnO4/OH-的反应 1) 顺-2-丁烯与KMnO4/OH-的反应 内消旋体 2) 反-2-丁烯与KMnO4/OH-的反应 外消旋体 结果证明：2-丁烯与KMnO4/OH-的反应为顺式产物 内消旋体 C H CH3 Cl 1,1-二氯乙烷 2）具有对称中心的分子没有旋光性 3）具有对称轴的分子不一定没有旋光性 具有二重对称轴，有对称面，没有旋光性 对称轴（Cn）：n＝360。/旋转度数。，叫n重轴。对称轴不能作为分子有无光学活性的判据。 具有二重对称轴，有旋光性 群论 一般地说，物质分子凡在结构上具有对称面或对称中心的，就不具有手性，也就没有旋光性。反之，同时不具有对称面和对称中心的，分子就有手性和旋光性。 不对称碳：饱和碳原子上连有互不相同的四个原子或原子团，用*表示。 手性：如果物质的分子和它的镜像不能重合，和我们的左右手相像，那么把物质的这种特征称为手性。 手性分子：具有手性的分子。 对映体：互为镜像关系，但不能完全重合的一对异构体，互为对映体。他们都具有旋光性。 总 结 手性碳（不对称碳） · 碳原子连接四个基团，且四个基团互不相同，这样的碳原子为手性碳原子，用*标记。 · 分子只有一个手性碳，必然具有手性。 · 其它手性原子：N、S、P等。 乳酸 标出手性碳 * * * no stereo-center 毒芹碱 * 邻乙酰基-?-乳香酸 多少个手性碳？ 11个 四、含一个手性碳原子化合物的对映异构 1、对映体 含有一个手性碳原子的两种立体异构体互为影像关系，因此互称为对映体。 2、含有一个手性碳原子的化合物只有一对对映体 镜面 一对对映体（互为镜像） 3、外消旋体 等量混合 没有旋光性 外消旋体通常用dl表示。也用（±）表示 ? 定义：左--、右+旋体各以50%混合物，用±表示。如： （－）乳酸（糖发酵） 50％ （＋）乳酸（肌肉中） 50％ （±）乳酸（牛奶） 五、构型的表示方法——费歇尔投