11章_化学动力学修改探究.ppt

* 光敏反应 如由CO与H２合成HCHO，所用光敏剂为汞原子，当它吸收波长为254nm的辐射光后，把能量传给氢分子，使之活化并解离，反应以链反应机理进行： 能量转移 Hg*(T ) ＋H２ (S0 ) ? Hg (S0 ) ＋ 2H 进行反应 H＋CO?HCO HCO＋H２?HCHO＋H 2HCO?HCHO＋CO 初级过程 Hg(S0 ) Hg*(T ) h? 254nm * 光敏反应 H２的键能为431kJ·mol-1，波长为254nm的光量子的能量为460kJ·mol-1。从能量看，这种光量子可能使H２解离，但H２分子没有与这种光量子相匹配的能级可跃迁光量子。所以H２分子不能直接吸收这种波长的光量子。然而借助于高能量的Hg与H２相碰，即可将能量传递而引起H２解离，使反应实现。 * 4光化学反应的机理与速率方程 * 4光化学反应的机理与速率方程 根据稳态法： d[A2*]/dt=k1Ia -k2[A2*]-k3[A2*][A2]=0 解得 最终产物A只由解离反应生成，因k2是以A2*表示的速率常数，故： * 4光化学反应的机理与速率方程 将前式代入，得： 吸收光的强度Ia表示单位时间、单位体积内吸收光子的物质的量，一个A2吸收一个