实际气体的性质及热力学一般关系式.pptVIP

第六章 实际气体的性质 及热力学一般关系 教学目标：使学生了解实际气体模型与理想气体模型的差别，实际气体状态的描述方法，掌握热力学一般关系式及其物理意义。 知识点：理想气体状态方程用于实际气体的偏差；范德瓦尔方程和R—K方程；对应态原理与通用压缩因子图；麦克斯韦关系和热系数；热力学能、焓和熵的一般关系式。 重 点：范德瓦尔方程及其应用；麦克斯韦关系和热系数的物理意义；热力学能、焓和熵的一般关系式及其在工程中的应用。 难 点：麦克斯韦关系和热系数的物理意义；热力学能、焓和熵的一般关系式及其在工程中的应用。 6.1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 6.1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 一、范德瓦尔方程（1873年） 范德瓦尔考虑到两点： 1.气体分子有一定的体积，所以分子可自由活动的空间为（Vm-b) 2.气体分子间的引力作用，气体对容器壁面所施加的压力要比理想气体的小，用内压修正压力项。 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 由临界状态： 得：Pcr=a/27b2 Tcr=8a/27Rb Vm,cr=3b 或 a =27(R Tcr)2/64 Pcr b = RTcr/8Pcr R=8PcrVm,cr/3Tcr 对所有物质都有: Zcr=PcrVm,cr/RTcr=3/8=0.375。 事实上不同物质的Z值不同，一般在0.23～0.29间，(如表6-1) 。 各种物质的临界参数见附表2。 6.3 对应态原理与通用压缩因子图 一、对应态原理 对多种流体的实验数据分析显示，接近各自的临界点时所有流体都显示出相似的性质，这说明各种流体在对应状态下有相同的对比性质,即: 6.3 对应态原理与通用压缩因子图 二、通用压缩因子图 6.3 对应态原理与通用压缩因子图 6.4 维里方程 1901年，奥里斯(Onnes)提出维里方程：式中B、C、D为温度函数，称为第二、第三、第四维里系数等 6.5 麦克斯韦关系和热系数 6.5 麦克斯韦关系和热系数 6.5 麦克斯韦关系和热系数 由 得： 6.5 麦克斯韦关系和热系数 四、热系数 　　　　　　 6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式 一、熵的一般表达式 6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式 6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式 同样： 6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式 二、热力学能的一般表达式 6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式 三、焓的一般关系式 6.7 比热容的一般关系式 一、比热容与压力及比体积的关系 6.7 比热容的一般关系式 一、比热容与压力及比体积的关系 §6.7 比热容的一般关系式 二、比定压热容cp与比定容热容cv关系 §6.7 比热容的一般关系式 二、比定压热容cp与比定容热容cv关系 §6.7 比热容的一般关系式 二、比定压热容cp与比定容热容cv关系 §6.7 比热容的一般关系式 二、比定压热容cp与比定容热容cv关系 关于热力学关系式的总结 一、几个函数的定义式 二、函数间关系的图示式 三、四个基本公式 五、从基本公式导出的关系式 六、Maxwell 关系式 七、几个热系数 八、Maxwell 关系式的应用 八、 Maxwell 关系式的应用 八、 Maxwell 关系式的应用 八、 Maxwell 关系式的应用 八、 Maxwell 关系式的应用 八、 Maxwell 关系式的应用 八、 Maxwell 关系式的应用 八、 Maxwell 关系式的应用 八、 Maxwell 关系式的应用 本章结束 所以有： （1） 取决于状态方程，因而可由状态方程 或热系数求得。 （2） 恒大于零。 （3）对于液体和固体， 很小。 几个函数的定义式 函数间关系的图示式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 几个热系数 定义式适用于任何热力学平衡态体系。 (2)Helmholz 自由能定义式