第3章化学热力学初步2010崔爱莉第1节95909079.pptVIP

* 第3章 化学热力学初步 化学热力学主要解决化学反应中的三个问题： ① 化学反应中能量的转化 ② 化学反应的方向性 ③ 反应进行的程度 卡诺 卡诺循环 焦尔 热功当量 吉布斯 吉布斯函数 瓦特 蒸汽机 化学热力学历史发展过程的重要人物 * 作业：3-15～3-23, 3-28～3-40 教学要点： 热力学函数U、H、S、G的物理意义。 热力学第一、第二、第三定律的概念。 根据热力学函数进行反应自发性的判断。 掌握吉布斯-赫姆霍兹公式的计算及其应用。 * 3.1.1 化学热力学基本概念 1． 系统与环境 系统:人为划分出来的研究对象（也称体系） 环境:系统以外与系统密切相关的其他部分 3.1 化学反应中的能量变化 敞开系统:既有能量交换，又有物质交换 封闭系统:只有能量交换，没有物质交换 孤立系统:既无物质交换，又无能量交换 判断下列分别是什么体系？ * 状态：系统中一切物理和化学性质的综合表现。 状态函数：确定系统状态的物理量称为状态函数。 通常用体积、温度、压力等宏观物理量来描述状态。 状态函数的特点： ①状态一定，状态函数一定p、V、T、n。 ②变化值只与始态、终态有关，与途径无关。 始态 终态 （Ⅰ） （Ⅱ） 2． 状态与状态函数 广度性质 : 具有加和性，如体积V 强度性质: 不具有加和性，如温度T * 3． 过程与途径 过程: 当体系由一个状态到另一个状态发生变化时，这个变化称为过程(如固体溶解、化学反应等)。 途径：完成这个变化的具体步骤称为途径。 等温过程：T1 = T2， 即 ?T = 0 等压过程： P1 = P2， 即 ?P = 0 等容过程： V1 =V2， 即 ?V = 0 始态 → 终态：途径不同，状态函数改变量相同。 P3=303.9kPa T3=473K V3=0.845m3 p1=101.3kPa T1=373K V1=2m3 p1= 202.6kPa T1= 373K V1=1 m3 （I）加 压 (Ⅱ)加压、升温 减压、降温 始 态 终 态 例如：理想气体两种不同变化过程 * 4. 热力学标准态 ◆ 用符号“?”做上标表示标准状态 ◆ 标准压力p? =100 kPa ◆标准浓度规定b? = 1mol·kg-1 ，常用c? = 1mol·L-1 ◆在热力学标准态的规定中，只指定压力p?，没有指定温度，即温度可以任意选取，通常选用298K ◆书写热化学方程式要注明聚集状态(气:g；液:l ；固:s） 2H2(g) + O2(g) = 2H2O (g), ?rHm? = - 483.6 kJ·mol-1 2H2(g) + O2(g) = 2H2O (l), ?rHm? = -571.68 kJ·mol-1 * 5. 功和热：能量交换形式分为热和功 功: 除热以外系统与环境之间其它被传递的能量 热 : 系统与环境因温度不同而传递的能量。 热不是状态函数；吸热 Q 0，放热 Q 0。 W 不是状态函数； 系统对环境作功: W 0 环境对系统作功: W 0 体积功 W体 = ? p外(V2?V1) = ? p外·?V * 6. 热力学能（内能U）:系统内部各种能量的总和 7. 相: * 相和相之间有明显的界面 * 相与聚集态不同。 * 相数与物质种类数。 包括体系内分子运动的动能、分子间相互作用能及分子中原子、电子运动能等。 U是状态函数，无绝对数值。 ?U = U2?U1 体系中物理性质和化学性质完全相同的任何均匀部分 3.1.2 热力学第一定律 热和功是能量转换和传递的两种方式。 Joule的实验得出了热功当量1cal = 4.184J。 热力学第一定律即能量守恒定律：“能量既不能创造，也不能消灭，自然界中能量可以从一种形式转化为另一种形式，总能量不变。” 热力学第一定律其他表述方式，如“第一类永动机是不能造成的”等等。 * 热力学第一定律数学表达式：△U＝Q + W △U：(+) 内能增加，(-) 内能减少 Q ： (+) 吸热 , (-)放热 W ： (+) 环境对体系做功, (-)体系对环境做功 U1 U2 Q W 对于封闭体系，体系内能的变化（△U）等于体系从环境所吸收的热量（Q）加上环境对体系所做的功（W）。 化学计量数vI : vA= -a ， vB = -b ， vy = y ， vz = z 3.1.3 反应进度 化学反应计量式： 化学计量数可以是整数、分数、正值、负值。 反应进度： 有关? 几点说明: 反应进度ξ 的单位是 mol 同一反应的各组分的计量系数