物质溶解度参数的计算方法1.pdfVIP

维普资讯 物质溶解度参数的计算方法 周 效 全 轴盾的溶解度誊薮定义为：车单位体积轴质的气化能的平方根 。具有高溶 ．f度誊薮的轴质 ．分散时比低溶解度誊薮的轴质需喜更高的能量．确定轴质溶 ．f度誊薮 d的方法可分为主接法和 间接法两种．在直接法 中，可以通过秉合轴 的内压力或用 已知的溶 剂溶 ．f度参薮作参照来计鼻未知秉奢轴 的d值 ．在 间 接法 中可用基 团贡献法 ，即不依靠任何轴理洲试来计鼻 d值。从举例 中看 出， 计鼻值d=26．63(J／cm )Ⅲ，实谰值d=25．42~28．70(J／era ) ，说 明计鼻值与 宾洲值拟舍得很好 。对于极性或有点犍存在的秉奢轴．则需考虑弥散力、蔼极 力和直犍力对 内蒙能的贡献 ．然后依照相应的套式来求 d值 。混合溶剂体未的 d值是善衄舟露荆露 ．f度参薮 的埕性加和 。文 中还介 绍 了改性秉奢轴 、共秉轴或嵌垃型秉奢轴 d值 计鼻公式的推导方法 ． 主蠢词 物质 溶解度参数 聚合物 计算方法 作者罔故奎，1962年生．1985年毕业于西南石油学院应 用化学专业，现在四川石油詈理局天燕 气研究所从事油田化 学研究工作。 物质溶解度参数这一概念 由Hildebrand首先提出El3o它是表征简单掖体分子 问相互作用 强度特征的有用数值 。因实验证实了它的有用性，这一概念后来被推广到聚合物一溶剂体系， 而BohnEz]进一步将它推广到聚合物——聚合物体系。本文主要针对前两种情况进行讨论。 物质的溶解度参数定义为：每单位体积物质的气化能的平方根，用 d表示 d= (△ ／ ) 式中 d——物质的溶解度参数 ，(J／cm’)“； △ ／——单位体积物质的气化能 ，又叫内聚能，J／cm’。 d可以用来说明溶掖的性质。具有高溶解度参数的物质，分散时比低溶解度参数的物质需 要更高的能量。 溶解度参数之所 以有吸引力和被普遍使用的重要原因是，它只需通过体系组分的 d值就 能表征这个体系的特征，而不要体系本身的参数。原则上 ，使用者不需作任何试验就能选取可 互溶的组分。因而，在油 田化学研究中，在选用聚合物作原料或研制产品前，首先要考虑它的可 溶性。特别是在强调保护油气层、防止污染的时代尤其如此。溶解度参数是一个热力学函数， 研究和应用这一参数乃是 “相似相容 经验规则的定量尝试。该参数对于评价某溶剂(或混合溶 剂)的优劣，合理有效地选择溶剂 ，以及在给定聚合物和溶剂的情况下预见溶解过程是否能 自 动进行，都有极其重要的实用价值和意义。所以，物质的溶解度参数这一概念及定量化方法在 63 维普资讯 (11)2 石油钻采I艺 lgg1年第 3期 未来油 田化学研究中的应用是非常必要的。 确定物质溶解度参数的方法 确定物质溶解度参数的方法有许多形式。总体来说，可分为直接测定法和间接测定法两 种 下面介绍几种较为完善和较成熟的方法。 一 、 直接法 对于低分子溶剂，可用一些普遍方法确定溶解度参数。特别对蒸气可视为理想气体的低分 子液体 (或溶剂)，它的溶解度参数由热力学方程 —A 一P =坩 一 胛 算出衄 后 ，再由 d定义求出该溶剂或液体的d值 。此法适用于绝大多数的低分子溶剂或溶液，其蒸气可视为理 想气体的物质。但对聚合物而言，此法显然是不可能的，故须采用估算法。下面概述其直接法 中的间接法。 1．通过压力B(聚畚物 内压力