炭黑表面的纳米结构对橡胶的补强作用.pdfVIP

第 7 期 　　　　　　　　　　　　邓 　毅 炭黑表面的纳米结构对橡胶的补强作用 387 炭黑表面的纳米结构对橡胶的补强作用 邓 　毅 ( 中橡集团炭黑工业研究设计院, 四川 自贡　643000) 　　摘要 :通过扫描隧道显微镜( STM) 技术了解到炭黑粒子表面的鳞片状石墨微晶组成的纳米级精细结构 ,并研究 炭黑对橡胶的补强机理。研究表明 ,炭黑表面的纳米结构使橡胶分子链网络缠绕在炭黑表面 ,并将外来应力分散到其 它分子网络上 ,共同分担应力 ,使橡胶弹性体体系不至于迅速破坏。 　　关键词 :炭黑 ;纳米结构 ;补强机理 ;橡胶 中图分类号: TQ33038 + 1 　　文献标识码 :A 　　文章编号 (2003) 　　炭黑对橡胶的补强作用是由炭黑特有的基本 中心形成连续的同心取向网络 ,它构成了粒子的 性质决定的 ,炭黑粒子越细 ,结构越高 ,补强性越 基础 ,而不是石墨微晶体组合或堆砌。这从形态 好。试验证明 ,炭黑比表面积大于 50 m2 ·g - 1 时 上揭示了炭黑是以球态原生粒子的聚集体形式存 才能有较好的补强性 , 即炭黑粒径小于 50 nm 在的。这些粒子是由层平面围绕多个生长核心分 时 ,聚集体进入硫化胶的交联网络之间 ,橡胶分子 布 ,各层常常是弯曲、连续的 ,也可以看到一层挤 才能充分吸附在炭黑粒子表面 ,并牢固地结合在 在某两层之间的情形 ,而较外层连续地围绕聚集 一起。 体内所有核心分布 ,形成完整的聚集体 ,称为准石 有关炭黑与橡胶的相互作用及炭黑对橡胶补 墨单元。在 2 700 ℃高温下对炭黑进行热处理 强的理论主要包括流体力学作用、结合胶模型、炭 后 ,从相衬电子显微镜照片上可以明显地看到 , 由 黑周边的橡胶高次构造、吸留橡胶、应力软化现 于炭黑石墨化 ,表面逐渐形成多面体结构[1 ] 。 象、分子链滑动理论以及填料网络理论等。 在早期的研究中 ,基于 X 射线衍射研究 ,人 1 　扫描隧道显微镜( STM) 技术 STM 技术是在电极与样品之间施加偏压电 们认为单个炭黑粒子内是随机取向的微晶排列 , 与石墨的“卡片”式堆积不同 ,炭黑的“乱层”结构 压 ,使之在 Z 方向上相互分离仅几个纳米的距 中石墨层面偏转或沿层面方向水平移动。克梅特 离 ,某些电子可以因隧道效应而从样品迁移到电 科( Kmetko) 在研究槽黑的石墨化时提出了微晶 极上 ,并把在 X Y 方向上的形态应变产生的隧道 取向平行于粒子表面的假设。1966 年 , 赫克曼 电流形象化成图形。隧道电流密度依赖于电极与 ( ) ( g) 综合较新的研究成 样品表面的间隔以及观察到的原子电荷密度。 Heckman 和哈林 Harlin ( ) 在实际应用中 ,采用恒电流和恒高度两种不 果 ,提出了同心微观结构模型。霍尔 Hall 使用 暗场透射式电子显微镜比较热裂解炭黑和其它大 同的测量模式。 ( ) 粒子炭黑的结晶取向后 ,否定了炭黑的微晶随机 1 恒电流。恒电流扫描模式是移动 Z 方向 堆积模型。1968 年 ,赫斯和班恩以及哈林和赫克 的探针 , 并保持隧道电流恒定 ,测量出探针在 Z