溶解度参数的发展和应用.pdf

54 橡 　胶 　工 　业 　　　　　　　　　　　　　 　　2007 年第 54 卷 溶解度参数的发展及应用 孙志娟 ,张心亚 ,黄 　洪 ,陈焕钦 (华南理工大学 化工研究所 ,广东 广州 　5 10640) 　　摘要 :介绍溶解度参数理论和计算方法的发展过程及其应用 。Hildebrand J H 提出溶解度参数理论后 ,经过三维 溶解度参数以及后期的二维溶解度参数体系的发展与修正 ,溶解度参数已成为化工领域中的重要参数之一 ;溶解度参 数的计算有试验与估算法和基团贡献计算法等 ;溶解度参数被广泛用于预测聚合物间的相容性 、选择混合体系中的良 溶剂及各类助剂等 。 　　关键词 :溶解度参数 ;基团贡献计算法 ;相容性 ( ) 　　中图分类号 : TQ33 ;O645 . 12 　　文献标识码 :B 　　文章编号 :1000890X 2007 0 1005405 　　Hil debran d J H 等[ 1 ] 在 20 世纪中期提出了 定义内聚能密度的平方根为溶解度参数( δ) ,即 溶解度参数的概念 ,它被定义为物质内聚能密度 δ= ( E/ V) 1/ 2 = ( Um / Vm) 1/ 2 ( 1) 的平方根 ,是表征简单液体分子间相互作用强度 ( - 1 ) 式 中 , E 为 内聚 能 kJ ·mol , V 为 体 积 特征的重要参数 。半个多世纪以来 ,溶解度参数 (mL ·mol - 1 ) ,且 E 和 V 分别为构成分子的各基 概念得到不断扩展与修正 , 以最初的 Scat char d 团的能量和体积的累计值 ; Um 为聚合物的摩尔蒸 Hil debrand 正规 溶液理论为依据 , Han sen C 发能 ,Vm 为聚合物一个重复单元的摩尔体积 。 M [2 ] 建立了三维溶解度参数体系 。197 1 年 ,Bag Hil debrand 溶解度参数是一个表示物质结 [3 ] ley E B 等 提出以液体的内压替代内聚能密度 构特点的参数 ,用来表征分子间的相互作用力 ,但 并建立了相应的二维溶解度参数体系 ,在此基础 只适用于非极性液体混合物 。 上发展起来的理论使溶解度参数成为研究混合物 Han sen C M [2 ] 将液体的内聚能视为色散力 、 体系的重要部分 。 极性力和氢键 3 种分子间作用力的贡献之和 ,从 随着科学技术的不断发展 ,溶解度参数作为 而将溶解度参数推广到极性系统和缔合系统之 衡量物质之间相容性的重要参数之一 ,在高分子 中 ,建立了一个三维溶解度参数体系 。即 及相关领域得到了广泛应用[4 ,5 ] , 如多组分体系 E = F + F + E d p h 相平衡计算 、乳化体系的稳定性研究、高聚物增塑 式中 , F , F 和 E 分别为内聚能色散力 、内