酚试剂分光光度法测定甲醛含量测量不确定度评定及检测准确性检验.doc

酚试剂分光光度法测定甲醛含量测量不确定度评定及检测准确性检验摘要：采用标准样品，对酚试剂分光光度法测定甲醛含量进行不确定度评定，同时对检测准确性进行了检验。 关键词：分光光度法；甲醛；不确定度；检测准确性 甲醛是一种无色、具有强烈刺激性气味的气体,易溶于水、醇和醚，是室内环境的主要污染物之一。甲醛已被世界卫生组织列为可疑致癌和致畸形物质，它对人体的健康有很大危害，长期接触甲醛，能引起鼻腔、口腔、皮肤及消化道的癌症，甲醛的环境污染已引起人们的高度重视。GB50325-2010《民用建筑工程室内环境污染控制规范》中规定了民用建筑工程室内空气中甲醛的浓度限量和检测方法，甲醛的检测应符合现行国家标准GB18204.26-2000《公共场所空气中甲醛测定方法》中酚试剂分光光度法的规定。对该方法的测量不确定度进行正确评定，不仅具有一定现实意义，而且对进一步提高检测精度也有很大帮助，笔者根据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》对此进行了评定，同时也对检测准确性一并进行了检验。 1 测量原理、数学模型 空气中甲醛与吸收液中的酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，从而可以根据颜色深浅，在规定波长630nm处比色定量，根据吸光度值确定被测样品中甲醛的含量。 根据朗伯-比尔定律：A=kcL（A：物质的吸光度，k：物质的吸光系数，c：物质的量浓度，L：液层在光路中的长度），通过对空白吸收液及一系列已知甲醛含量（x）的标准溶液吸光度的测量，得到对应系列吸光度（y），由此系列数据拟合线性回归方程y=a+bx，根据该线性关系得出被测量的数学模型， x：甲醛溶液的浓度，μg y：甲醛溶液的吸光度，A a、b：线性回归方程的截距及斜率 2实验数据 2.1标准系列 依据GB/T18204.26-2000采用甲醛标准样品 (编号204509)配制标准含量系列，使用7230G型分光光度计测定吸光度，以甲醛含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，数据见表1。 表 1 2.2待测样品 本次试验采用甲醛标准样品 (编号204516)，按照证书要求准确移取浓样10mL于250mL容量瓶中,加入12.5mL酚试剂吸收液原液,用纯水定容得稀释后溶液，移取1.0 mL作为待测样品，与标准系列同样处理。重复测定6次吸光度，由标准曲线得出样品中甲醛含量，对此进行测量不确定度的评定。待测样品数据见表2。 表 2 3不确定度来源分析 3.1绘制标准曲线引入的相对标准不确定度 (1)回归曲线引入的标准偏差 (2)斜率引入的标准偏差 (3截距引入的标准偏差 3.2配制样品时引入的相对标准不确定度 (1)标准样品引入的相对标准不确定度 (2)玻璃量具引入的相对标准不确定度 3.3测量重复性引入的相对标准不确定度 3.4使用测量仪器引入的相对标准不确定度 4标准不确定度分量的评定 4.1绘制标准曲线引入的相对标准不确定度 根据标准系列表1数据拟合线性回归方程，得y=0.3798x+0.0017,其中b=0.3798,a=0.0017,相关系数R2=0.9998，符合要求可以进行线性回归分析。 被测量x的数学模型为： ，因此可由y，a，b三个值的不确定度求出被测量x的不确定度： 灵敏系数： ，具体计算时式中的y为x代入回归直线算出的值，计算如下： （1）回归直线的标准偏差（即y残差的标准偏差Sy/x） 式中 为仪器各点响应值； 为回归直线的计算值；n为测点数目，本实验为7, m为每测点重复测量次数，本实验为1。根据表1数据计算如下： 灵敏系数 （2）斜率的标准偏差（即Sb） , 灵敏系数 （3）截距的标准偏差（即Sa） 灵敏系数 （4）由上述分量合成标准曲线的标准不确定度: 应用该曲线进行本次检测时,样品中甲醛含量最佳估计值为1.420 ,因此标准曲线引入的相对标准不确定度为： 4.2配制样品引入的相对标准不确定度 4.2.1标准样品引入的相对标准不确定度 根据甲醛标准样品证书(204509)可知,样品标准值为1.43mg/L,不确定度为±0.11 mg/L,配制样品引入的相对标准不确定度为: 4.2.2玻璃量具引入的相对标准不确定度 配制过程中使用的玻璃量具主要有单标线容量瓶（100mL、250mL）、流出式移液管（1 mL）。相关检定证书未提供具体容量偏差，只给出符合JJG196-2006《常用玻璃量器检定规程》中A级的结论，因此忽略实验室温度等影响因素,依照JJG196-2