流动注射分析的应用研究 - 上海有机化学研究所.pdf

化学学报 A囚A CHIMICA SINICA 1990, 48, 806-810 流动注射分析的应用研究 一一单标准梯度稀释斜率比法确定配合物组成 杨建另* 马成龙 王忠厚 何振生 代先 〈辽宁大学化学系，沈阳) 根据流动注射分析(FIA)梯度稀释技术p 结合微机可提供准确的时间延时和快速而精确的数 据采集和数据处理，本文提出利用金属离子和配位体各一个标准溶液p 在非平衡条件下确定配合物 组成的原理.通过对几组配合物组成的测定，说明该方法简单、快速、准确度较高，适于稳定或不稳 定配合物组成的测定. 用普通光度法确定配合物组成一般是在平衡条件下进行的，且要采用标准系列. 在流动 注射光度法中，结合微机应用梯度稀释技术，并采用合适的流路系统，就可将金属离子和配flL 体的各一个标准溶液制备出标准系列刀，使注入试样分散带的每一个质点与保持常数的过量 试剂的反应时间相同，在非平衡条件下由斜率比法确定配合物组成. 方法原理 单标准梯度稀释制备标准系否IJ 由 FIA 的原理可知，在严格控制的条件下，注入试样8 max S 的分散带除在峰高处c 呈梯度 外每一点也都可提供确切的浓度信息，且浓度随延迟时间 [l， 2J 分布 。 (t) =ooexp(Qtj V) (1) 式中。(别是由入试样在 S 时的浓度， 00 是在 t=O 时的原始浓度， Q 是体积泵速， V 是盘管体 积. 由式(1) 可见，在 FIA 流路系统中，试样浓度受控分散呈梯度分布(圈 1) 是物理动力学过 程.文献[2J 曾论述的三个不易解决的问题，我们采用一种经验的方法间接求出在#时所对应 的浓度。(t) . 由式(1) 可得: D(幻 = [exp(QtjV)]-l罩。Ojo(t) (2) 式中 D(均为分散度.在分析待测试样之前，如能准确确定流路系 统的 D(t) ， 则注入试样后各#所对应的o(t) 也即可知. 在 FIA 分光光度法中，为了准确得D(功，可先注入一个 线性范围宽、配制简单、稳定的有色洛液，采用直接光度法测试吸 图 1 ]IA 梯度稀释示意图 光度.即 D(t) =OOjo(t) =aAo/lzA(t) =AOjA(t) (3) 式中 a 为该有色溶液的吸光系数， A(t) 和 AO 分别对应。(丹和管路内全部充满该有色榕液。· (图 1 左)时的响应吸光度. D(t) 确定后，注入待分析试样的一个高浓度标准榕液吨，由式(2) 制备标准系列气 1988 年9 月 3 日收到. 国家自然科学基金青年科学基金资助的课题. 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1990 .807. 非平衡条件下确定配合物组成的原理在平衡条件下，设金属离子M与试剂 R 在测量 披长处均无吸收或基本无吸收，但它们能形成有吸收的配合物