Sonogashira反应机理研究进展.pdfVIP

第26卷 第3期 江 西 科 学 Vo1．26 No．3 2008年6月 JIANGXI SCIENCE Jun．2oo8 文章编号：1001—3679(2008)03—0426—05 Sonogashira反应机理研究进展 柯 城，唐星华，吴雪梅，郑 重 (南昌航空大学环境与化学工程学院，江西 南昌330063) 摘要：对Sonogashira反应机理进行了概述，着重介绍助催化剂碘化亚铜参与的反应机理，并对无铜的sono- gashlra反应机理也进行简单的概括。 关键词：Sonogashira反应；钯化合物；亚铜盐；共催化剂；机理 中图分类号：0643．3 文献标识码：A Research Progress in Mechanism of the Sonogashira Reaction KE Cheng，TANG Xing—hua，WU Xue—mei，ZHENG Zhong (Department of Enviroment and Chemical Engineefing，Nanchang Hangkong University，Jiangxi Nanchang 330063 PRC) Abstract：Summarize the mechanism research of the Sonogashira reaction，pay more attentions to in— troduce the real mechanism in present of Cuprous Iodide，and study the influence of the reaction in copper—free． Key words：The Sonogashira reaction，Palladium，Cuprous Iodide，Co—catalyst，Mechanism 以上)，并且反应的选择性和转化率都不高。Son— 0 前言 gashira_5 和Hagilhara研究发现，加入共催化剂碘 金属催化偶联反应是当今有机合成的重要方 化亚铜能很好提高反应速率，甚至可以使炔烃的 法之一L】J。其中，钯催化芳基卤化物、烯烃卤化 芳基化反应在常温下进行(铜炔和芳基或者烯卤 物或者三甲氧基硫酸酯和端炔的反应，叫做Sono— 偶联又叫Stephens—Cas~o反应 。 )。这个Sono— gash~ra偶联反应(sp 一sp反应)，这种合成末端 gashira—Hagihara方法(也常被叫做Sonogashira 炔化合物的方法已经作为当前药物、有机发光材 反应)已经成为合成芳基末端炔最好的方法。但 料最重要的合成手段L2 J。 加入碘化亚铜作为共催化剂用于经典的Sono— 该研究最早是由Heck 和Cassar 在1975 gashira偶联反应，存在缺陷，如需使用非环境友好 年分别报道的。Heck报道的反应全称是Mizoroki 的溶剂和难以回收的催化剂，为此，国内外已经对 — Heck反应，即钯催化末端炔烃和芳基卤化物或 该反应进行了大量的改进，比如新钯体系催化剂， 者烯烃卤化物的反应，包括使用含有基膦配体的 copper—free催化剂，aminne—free体系，不同的缚 钯化合物作为催化剂，三乙胺或者毗啶作为溶液 酸剂，无机配位体，镍催化剂，环境友好型溶剂 和碱的偶联反应。Cassar方法也是使用膦钯化合 (包括水溶液 ，离子液体 )，相转移催化剂，负 物做催化剂，所不同的是他使用甲醇钠做碱，DMF 载钯催化剂 ]，氢气环境，微