AFS原子荧光光谱仪讲义.ppt

AFS系列双道 原子荧光光度计;前 言;分光光度法;a）原子发射光谱AES 有多种类型，从激发光源的类别分为火花、电弧、直流等离子体（DCP）、微波等离子体（MWP）、和电感耦合等离子体（ICP）以及激光等 b）原子吸收AAS 光源有无极放电灯、空心阴极灯，目前还有连续光源，从原子化器上分为火焰和无火焰，从扣背景方式上有塞曼、氘灯、自吸； c）原子荧光AFS 光源主要是无极放电灯、空心阴极灯，主要分为色散和无色散两种类型；;仪器原理;原子荧光的类型 ;共振原子荧光 ;直跃线荧光;阶跃线荧光 ;热助阶跃线荧光 ;敏化荧光 ;荧光猝灭的基本概念 ;荧光猝灭的类型;1、AFS基本原理;1.2 荧光类型 a）共振荧光----原子吸收的逆过程， 吸收的能量和释放的能量相等。E=hv=hc/λ b）非共振荧光----能量不相等，非共振荧光线 1.3 荧光猝灭 使用氩气做载气和屏蔽气 氩气的作用： a）载气（内气：包括产生的氢化物蒸汽、氢气） b）屏蔽气（防止氢化物被氧化、抑制荧光猝灭、稳定原子化环境）; 主要特点： （1） 光谱干扰少； （2） 基体影响影响易于消除； （3） 通过氢化物发生达到分离和富集的目的； （4） 根据所测元素的还原性质不同，可进行价态分析； （5） 气相干扰少； （6） 线性范围宽，测汞可达三个数量级； （7）灵敏度远远高于冷原子吸收法。 ;3、AFS方法的缺点;2. 仪器的构成 ----AAS是一条线结构，也就是其光电检测器和主光路是一条线，而AFS的光电检测器则不能在和 主光路在一条线上，结构也可以分成四部分： 1、光源；2、氢化物发生（断续流动和自动进样、氢化物反应系统 ）；3、原子化系统；4、检测系统。;仪器的简单结构;2.1 光源----高强度空心阴极灯 纯度高、不自吸、发光稳定、无光谱干扰、寿命长（3000mAh），仪器灯电流是峰值。 2.2 光路----三个透镜，无色散元件 2.3 原子化器----电热屏蔽式石英炉，氩氢火焰 2.3.1 炉芯结构 内气----氢化物蒸汽、氩气、氢气 外气----氩气，作用如下： a）防止氢化物被氧化，提高原子化效率 b）防止荧光猝灭 c）保持原子化环境的相对稳定;2.3.2 特点 a）原子化效率高，尽可能多产生基态原子； b）采用氩氢焰，紫外透射好，减少光强损失； c ）没有背景发射，几乎无粒子散射，干扰小； d）稳定性好，只需要氩气，无须额外燃气； e）低温原子化，温度不可调； f）记忆效应小。 2.3.3 氢化物发生和反应体系 还原反应：氩气--氢气火焰提供原子化温度； 金属--酸体系；氯化亚锡--酸；硼氢化物--酸； 后者反应速度快，性能稳定，适合大多数元素。;几种常见激发光源; 空心阴极灯-工作原理;空心阴极灯–特点; 空心阴极灯的维护 ;2.3.4 氢化物发生的主要特点 没有基体干扰 原子化效率高 氢化物蒸汽易于原子化 ，共价氢化物易于解离成自由原子，不需要高温原子化 不同价态的元素发生氢化物反应的条件不同，因此可以做价态分析 易于富集; ;2.4.4 断续流动;2.4.5 反应系统和氢化物通路;原子化器 ; 原子化器性能主要考虑的因素 ;原子化器的主要类型 ;石英管原子化器 ;石英炉的结构 ;高温石英炉和低温石英炉;炉芯结构示意图 在更换或清洗炉芯时要注意不要打碎，另外气管不要接错，载气接内管。 炉丝要尽量和外管平齐;低温石英炉和高温石英炉对8个元素测定的检出限(ng/mL) ;检测器-用于光信号的检测;检测器-日盲光电倍增管;2.5 干扰 2.5.1 氢化物原子荧光的干扰主要是： a） 液相—发生在氢化物产生过程中，样品溶液中干扰元素优先反应，或形成络合物以及金属吸附被测元素的氢化物，消耗还原剂。 b） 气相--氢化物传输过程或原子化过程中的干扰，消耗氢基，降低被测元素的原子化效率，因为在氢化物的解离过程中需要大量氢基参与反应。 元素价态、共存的离子、样品介质和酸度、还原剂类型及用量等都可能带来干扰。 主要有介质酸度干扰、氧化还原体系干扰、重金属干扰和易形成氢化物元素的干扰。;2.5.2 干扰机理 a）形成固态氢化物，如砷当酸度不合适，As浓度较高易形