双电极热电材料.doc

Bi-Te基热电材料的应用及研究进展 目录 前言…………………………… 1.1国内研究概况…………………………… 1.2国外研究概况…………………………… 1.3分析、建议及设想……………………… 小结……………………………… 参考文献………………………… Bi-Te基热电材料的应用及研究进展 前言 热电效应是由电流引起的可逆热效应和温差引起的电效应的总称,具体包括: Seebeck效应(Seebeek效应是热能转化为电能的现象当两种不同的导体形成一个闭合回路，如果两个接触点的温度不同，则回路中将产生电流，这种电流称为温差电流，产生电流的电动势称为温差电动势，也称Seebeek电动势。这个效应是1821年由Seebeek发现的，故称为Seebeek效应。)、Peltier效应(如两不同导体连接后通以电流，在接头处便有吸热或放热现象产生)和Thomson效应(当存在温度梯度的均匀导体中通过电流时，导体中除了产生和电阻有关的焦耳热以外，还要吸收或放出热量。吸收或放出热量的这个效应即称之为Thomosn效应，这部分热量称为Thomosn热量。在单位时间和单位体积内吸收或放出的热量与电流密度和温度梯度成比例) 热电材料，也称为温差材料，是一种能够实现热能和电能之间直接相互转换的功能材料。用热电材料制作的器件具有体积小、无噪音、无污染、无运动部件、免维护等突出优点，在温差电致冷和温差发电方面具有极为重要的应用前景[26,27]。目前,热电材料已经成功运用到人造卫星、太空飞船 、高性能接收器和传感器等领域[1-4]。此类材料的热电性能用热电优值ZT来表征,ZT=S2σT/κ(Z是热电优值,S是Seebeck系数,σ是电导率,κ是热导率,T是绝对温度),热电优值越大,材料的热电性能越好。若在实际中要达到应用水平,材料的ZT值必须大于1,并且要有良好的稳定性。【16，17】 热电器件是一种固体能量转换(电能与热能的相互转换)器件，这一过程 的本质是组成该器件的热电材料中的载流子(电子和空穴)和声子(声子的运动可等价为晶格振动)的输运及其相互作用。 Bi2Te3及其固溶体合金是研究最早，也是目前发展较为成熟的热电材料。在室温附近ZT值接近1[5],作为一种在室温附近具有较高性能的热电材料，被广泛的用于温差制冷。研究表明:与熔炼样相比，机械合金化法制备的BiZTe3型合金粉末样具有晶粒细小，成分均匀的优点，而细小的晶粒尺寸也使其电导率有所下降。 BI-Te基热电材料简介 Bi2Te3(碲化铋)是由V、VI班族元素构成的化合物半导体。碲的原子序数为52，铋的原子序数为83。在化学稳定性较好的材料中，它是分子量最大的二元化合物。其熔点为585℃，相对其它合金较低[6]。从相图1可以看出Bi2Te3材料在熔点温度附近的组分偏离严格的化学配比，呈现稍微Bi过剩，Bi占原子重量比的40.065%，Te占原子重量比的59.935%。这个结果可以用来解释Bi2Te3材料理论计算密度(7.6828×103Kg.m-3)与实验测量密度值(7.8587×103Kg.m-3)的差异。 Bi2 Te3是一种天然的层状结构材料,为三角晶系,其空间群为R23M(NO:166),晶胞参数为a=0.1395 nm,b=3.044nm,其结构如图1所示。Bi2 Te3化合物为六面层状结构,单位晶胞内原子数为15,在单胞c轴方向,Bi和Te的原子层按Te1Bi2Te22Bi2Te1方式交替循环排列。在Te1Bi2Te22Bi2Te1原子层内部的成键方式为共价键,而在Te12Te1层间为范德华力结合,层间距为0.252 nm[13,14,15],则这两个相邻Te12Te1原子层之间的弱结合为外来原子的介入提供了结构条件,而外来原子的介入又可能修饰材料的能带结构,增大费米能级附近的状态密度,从而提高材料的热电性能。 Bi2Te3材料的制备可采用区熔法和布里奇曼法。严格控制生长条件可以获得单晶体，一般则为多晶材料。Bi2Te3合金在熔点温度时化合物组分富Bi，过剩的Bi在晶格中占据Te原子位置后形成材料中的受主掺杂，因此，非掺杂Bi2Te3材料为P型。除这种化学配比偏离形成的P型材料之外，Pb、Cd、Sn等掺杂都可以作为受主掺杂剂形成P型的Bi2Te3材料，而过剩的Te或掺入I、Br、Al、Se、Li等元素和卤化物SbI3、Agl、CuBr、BII3等都能使该材料成为N型。 BiZTe3材料的晶体结构属于菱形(thombohedral)晶系，R百m空间群。沿C轴方向看，其晶体结构可视为六面体层状结构，在该结构的同一层上具有相同的原子，按“一Te一Bi一Te一Bi一Te一”5层循环排列。层内原子之间以及Bi、Te原子之间为共价键结合