第10章天然气燃料电池.doc

第十章 天然气燃料电池 10—1 概 论 10—1—1 燃料电池概论 当今能以工业规模生产的电力有火电、水电、核电等三种。而被誉为第四种电力的燃料电池发电，也正在美、日等发达国家崛起，以急起直追的势头快步进入能以工业规模发电的行列。 燃料电池是一种化学电池，它利用物质发生化学反应时释放出的能量，直接将其变换为电能。如图10—1所示。从这一点看，它和其他化学电池如锰干电池、铅蓄电池等是类似的。但是，它工作时需要连续地向其供给活物质（起反应的物质）燃料和氧化剂，这又和其他普通化学电池不大一样。由于它是把燃料通过化学反应释出的能量直接变为电能输出，所以被称为燃料电池。具体地说，燃料电池是利用水的电解的逆反应的“发电机”。它由正极、负极和夹在正负极中间的电解质板所组成。最初，电解质板是利用电解质渗入多孔的板而形成，现在正发展为直接使用固体的电解质。工作时向负极供给燃料（氢），向正极供给氧化剂（空气）。氢在负极分解成正离子H+和电子e－。氢离子进入电解液中，而电子则沿外部电路移向正极。用电的负载就接在外部电路中。在正极上，空气中的氧同电解液中的氢离子吸收抵达正极上的电子形成水。这正是水的电解反应的逆过程。利用这个原理，燃料电池便可在工作时源源不断地向外部输电，所以也可称它为一种“发电机”。与一般电池一样，燃料电池是由阴极、阳极和电解质构成。图10—2给出了典型的（单个）燃料电池的构造。 图10—1 燃料电池直接发电与 图10—2 燃料电池的构造示意 传统间接发电的比较 燃料电池的历史可以追溯到19世纪，确切地说是始于1839年英国人格罗夫（W．Grove）的研究。格罗夫使用两个铂电极电解硫酸时注意到，析出的气体（氢和氧）具有电化学活性，并在两极产生约1V的电势差。1894年，奥斯特瓦尔德（W．Ostwald）从热力学理论上证实，燃料的低温电化学氧化优于高温燃烧，电化学电池的能量转换效率高于热机。热机效率受卡诺（Carnot）循环限制，而燃料电池的效率不受卡诺循环限制。 20世纪初，人们就期望将化石燃料的化学能直接转变为电能。一些杰出的物理化学家，如能斯特（Nernst）、哈伯（Harber）等，对直接碳—氧燃料电池做了许多努力，但他们的研究受到当时材料技术水平的限制。1920年以后，由于在低温材料性能研究方面的成功，对气体扩散电极的研究重新开始。1933年，鲍尔（Baur）设想一种电化学系统：在室温下，用碱性电解质，以氢为燃料。英国人培根（F·Bacon）对包括多孔电极在内的碱式电极系统进行了研究。20世纪50年代，培根成功地开发了多孔镍电极，并制造了第一个千瓦级碱性燃料电池系统。培根的研究成果是后来美国宇航局（NASA）阿波罗（Apollo）计划中燃料电池的基础。1958年，布劳尔斯（Broers）改进了熔融碳酸盐燃料电池系统，并取得了较长的预期寿命。 由于空间竞赛，燃料电池在50、60年代得到了广泛关注。1968年美国宇航局完成了阿波罗登月计划。此后对燃料电池的研究热了起来。低催化剂载量的多孔碳基材料降低了陆地上使用的氢—空气燃料电池的成本，使人们开始热衷于电动机动车的研制。1970年，考尔迪什（K．Kordesch）装配了以氢—空气碱性燃料电池为动力的4座位轿车，并实际运行了3年。 因为宇航项目数量上的减少，燃料电池的研究开发经历了短时期的低潮。由于70年代初的石油危机，燃料电池的研究开发出现了新的浪潮，研究项目逐年增多，并且注重能源利用率及环境影响。 到了70年代中期，燃料电池技术的发展有了新动向。已在空间应用方面达到最高水平的碱性燃料电池，逐步被磷酸燃料电池的广泛研究开发所取代，因为磷酸燃料电池更适用于燃料电池发电站。与此同时，由于碳氢化合物是首选燃料，还必须开发重整技术。磷酸燃料电池的功率已达到兆瓦级，寿命也已达到实用要求。 由于在电能和热能方面的高效率，80年代熔融碳酸盐和90年代固体氧化物燃料电池都得到了快速发展。但寿命仍然是高温燃料电池必须解决的难题。 燃料电池在90年代最大的突破是质子交换膜燃料电池的发展。质子交换膜燃料电池虽然早在60年代就已出现，却未被用到空间技术上，对其重视程度也不及碱性燃料电池。随着对新型膜和催化剂的不断研究，已研制出了具有高功率密度的膜。 从历史上看，燃料电池技术的发展未能竞争过快速发展的燃烧发电技术，是因为燃料电池发展过程中相应的结构材料的发展是分阶段、时断时续进行的，未能使人们清楚地认识到对燃料电池的需求，而只醉心于使用廉价的化石燃料，大力开发火力发电技术，而中止了燃料电池的研究开发。 目前，燃料电池必须解决的问题是提高电池寿命、降低昂贵的膜及排热、排水等辅助系统的价格。 10—1—2 燃料电池的特性 10—1—2—1