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第四章 石灰与水泥 本章学习要点:以硅酸盐水泥的矿物组成及其特点(水化速度、放热量、对强度的贡献程度等)、技术性质及要求为主要介绍内容;对道路硅酸盐水泥、掺混合材料的硅酸盐水泥做简单介绍;最后介绍石灰的化学组成、消化、硬化机理。 第一节 硅酸盐水泥 水泥——水硬性胶凝材料,不仅能在空气中硬化, 还能更好地在水中硬化,保持并继续增长其强度。 主要内容 水泥的矿物组成及其技术特性 水泥的技术性质 硅酸盐水泥: 硅酸盐水泥熟料、0~5%石灰石或粒化高炉矿渣,石膏 硅酸盐水泥类型: Ⅰ型硅酸盐水泥,代号P.I,不掺混合材料 Ⅱ型硅酸盐水泥,代号P.II,掺加不超过水泥质量5%的混合材料 图4-1 不同龄期时四种矿物的水化速率C3A>C3S>C4AF>C2S 24h:大约有65%的C3A水化,C3S水化50%左右;90d:四种矿物的水化程度已经接近 图4-3 四种矿物的强度随龄期的发展 3 .石膏(CaSO4·2H2O) 掺量:3~5% 作用:缓凝、调节凝结速度 4. 水泥中的有害物质 游离氧化钙 f-CaO、氧化镁 f-MgO 三氧化硫 SO3 碱含量 →“碱-集料反应” (1)水泥熟料矿物的水化反应及其水化生成物 ⑴ 硅酸三钙:C3S+H2O →3CaO·2SiO2·3H2O+Ca(OH)2 水化硅酸钙 ⑵ 硅酸二钙:C2S+H2O → 水化硅酸钙+Ca(OH)2 ⑶ 铝酸三钙: 在纯水中:C3A+H2O →(C4AH13、C4AH19、C3AH6…) (水泥瞬凝的原因) 水化铝酸钙 在石膏溶液中:C3A+Ca(OH)2+H2O → C4AH13 C4AH13+CaSO4·2H2O +H2O→ 3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O 三硫型水化铝酸钙(钙矾石) 当石膏耗尽后:C4AH13+钙矾石→ 3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O 单硫型水化硫铝酸钙 ⑷ 铁铝酸四钙: 在纯水中:C4AF+H2O → C4AH13+C4FH13 水化铝酸四钙 水化铁酸四钙→缩写C4(A、F)H13 在石膏溶液中:C4AF+Ca(OH)2+H2O→ C4(A、F)H13 C4(A、F)H13+CaSO4·2H2O+H2O→3CaO·(Al2O3·Fe2O3)3CaSO4·32H2O 三硫型水化铁铝酸钙 当石膏耗尽后:同铝酸三钙,生成单硫型水化硫铁铝酸钙 (2)水泥的凝结硬化过程 1)初始反应期:水泥熟料颗粒初始水解和水化(约5~10min,放热7J/g.h) 水泥水化过程 2)潜伏期:水化物薄膜围绕水泥颗粒成长变厚(约1~2h,放热 4J/g.h) 3)凝结期:膜层破裂,水泥颗粒进一步水化(约6h,放热20J/g.h) 4)硬化期:水化物进一步发展,填充毛细孔(约6 h~若干年) 图2-4 水泥的凝结硬化过程示意图 ★ 凝结硬化机理小结 水泥熟料水化生成紧密、相互交结的水化物体系而凝聚产生强度 硬化水泥石由水化物、未水化水泥熟料颗粒、水及孔隙所组成 图4-4 水泥的凝结硬化过程示意图 ★ 水泥水化小结 2. 硬化水泥石的腐蚀 ★?腐蚀原因 ① 水泥石中存在着引起腐蚀的成分 Ca(OH)2(约20%) 水化铝酸钙 ② 有侵蚀性介质存在:各种盐类、硫酸盐类及酸类物质 ③ 水泥石本身不密实 (1) 水化物Ca(OH)2的溶失与置换 1)溶析性侵蚀(淡水腐蚀) Ca(OH)2在动水或有压力水中直接溶失 2)盐类腐蚀 MgCl2+Ca(OH)2 → CaCl2 (易溶) +Mg(OH)2 3)酸类腐蚀 碳酸腐蚀:CO2+
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