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第十二章反应动力学解析方法
反应工程原理;本 章 主 要 内 容;第一节、动力学实验及实验解析方法;动力学一般步骤:
1)保持温度和pH等反应条件不变,找出反应速率与反应物浓度的关系;
2)保持温度不变,研究pH等其它反应条件对反应速率的影响,确定反应速率常数与温度以外的反应条件的关系;
3)保持温度以外的反应条件不变,测定不同温度下的反应速率常数,确定反应速率常数与温度的关系,在此基础上求出(表观)活化能。; 直接测量关键组分的浓度;
或测定反应混合物或反应系统的物理化学性质
获取的第一手数据:
(1)不同反应时间关键组分的浓度(间歇反应器)
(2)不同反应条件下反应器出口处的关键组分的浓度(连续反应器)
浓度与反应时间关系常见三种表示形式 p441;(一)间歇反应动力学实验及其数据的解析方法
积分法:
判断实验数据与某积分形式的速率方程是否一致
(先假设,再证明)
微分法:
根据试验数据求出不同浓度时的反应速率(作图法或计算法),之后根据反应速率与反应物浓度的关系,确定反应速率方程。
(根据已知数据归纳出结果);(二)连续反应动力学实验及其数据的解析方法
?
1.管式反应器;特点:1)内部均一,动力学数据的解析比较容易。
2)转化率的大小没有限制,对分析的要求也不太苛刻。
对象:均相反应
优点:便于进行动力学的研究
应用:污水处理特性以及污水处理新技术、新工艺的研究。 ;A的输入量=A的输出量+A的反应量+A的积累量?
qnA0=qnA+(-rA)ΔV+dnA/dt;间歇反应器的基本方程 ;第二节 间歇反应器的解析;实验数据的积分解析法 ;首先假设一个反应速率方程,求出它的积分式;
利用间歇反应器测定不同时间的关键组分的浓度(或转化率);
计算出不同反应时间的F(cA)或G(xA);
以F(cA)或G(xA)对时间作图。;;①把cA对时间作图,并描出圆滑的曲线;②让反应在A大量过剩的情况下进行,在反应过程中A的浓度变化微小,可以忽略不计,则反应速率方程可改写为:
(12.2.15) ;第三节 连续反应器的解析;-rAV= qnA0xA;(二)槽式连续反应器的动力学实验方法;【例题12.3.1】 使用一槽式连续反应器测定液相反应A → R的反应速率方程,保持原料中A的浓度为100 mmol /L不变,改变进口体积流量qV ,测得不同qV时的反应器出口A的浓度如表所示,试求出A的反应速率方程。 ;二、平推流反应器;消烷两培别预辗常肤眉俘幻纬同沙容狡幽佣谷端币五铝没蹦面轨拭岸魄别第十二章反应动力学解析方法第十二章反应动力学解析方法;(一)平推流反应器的基本方程 ;基本方程的不同表达形式;恒容反应的基本方程;(二)积分反应器实验法;实验数据的积分解析法:(类似于间歇反应器的积分法);例如:对于一级反应,在等温恒容条件下;实验数据的微分解析法:(类似于间歇反应器的微分法):;(三)微分反应器实验法 ;实验方法:改变反应原料的组成或/和体积流量qv,测定反应器出口处的反应率或关键组分的浓度(cA)。
获取的数据:不同反应条件下的反应器出口处的转化率或cA;几点注意:
求得的反应速率是该反应器的平均速率,(-rA)平均
(-rA)平均对应的浓度是进出口的平均浓度(cA0+cA)/2
(-rA)平均对应的转化率是进出口的平均转化率(xA0+xA)/2
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