萘环上亲电取代反应定位规律与苯环相似但复杂一元.ppt

* * （3）萘环上亲电取代反应定位规律 与苯环相似，但复杂 ?一元取代萘(?位活泼) ——邻对位定位基同环取代(使同环活化) ?定位基在?位时，取代基进入同环的另一个?位； ?定位基在?位时，取代基进入同环相邻的?位(?位活泼)； ——间位定位基异环取代　 取代基进入另一苯环两个?位，得两种产物(使同环钝化)： ?说明 有例外： 应用：例：水煤浆添加剂 2． 蒽和菲 ?概况 ——蒽和菲分子式均为C14H10，互为构造异构体； ——蒽和菲中所有原子都共平面，环上各碳原子的电子云密度差别比萘的还大。 ——电子离域能（每个苯环平均值）大小次序： 苯萘菲蒽 ?结果 苯、萘、菲、蒽芳香性依次降低，氧化和加成反应活性依次增加。 ——蒽和菲的取代、氧化和还原反应容易发生在9、10位上： ?说明 ——蒽较活泼，可在微波的作用下作为双烯体与顺丁烯二酸酐双烯合成(1min内即可完成，90%的转化率，加热法需90min) ——关于微波(microwave, MW) ?范围 频率为30?0.3GHz的电磁波。30 ?12GHz的微波用于雷达和远程通讯，为防干扰，规定工业和家用微波装置的频率为2.45GHz。 ?在有机合成中的应用 ——概况 微波用于有机合成的研究始于20世纪70年代末至80年代初。我国也有人进行这方面工作。 ——原理 不仅可作为热源，还可使反应加速。 ——要点 进行有机合成时需用极性溶剂为介质，以便更有效地吸收微波能量。玻璃和聚四氟乙烯可透过微波，升温很少，作为反应器材。可用家用微波炉，现已有有机合成的专用微波炉。 15.3.7 芳烃的来源 1． 从煤焦油分离 ?干馏 煤在隔绝空气下强热。产物：固：焦炭；液：煤焦油；气：焦炉气 ?煤焦油 干馏所得的黑色粘稠液体。煤焦油精馏后可得： ——轻油：沸程： 170℃ ：苯、甲苯和二甲苯、 ——酚油：沸程：210?230℃：异丙苯，苯酚、甲苯酚和二甲酚 ——萘油（萘）、洗油（萘，苊，芴）、蒽油（蒽，菲）和沥青，沸程渐高。 ?注意 ——沥青中的稠环芳烃中有的有致癌性，称为致癌烃。它们多为蒽和菲的衍性物，例：当蒽的9位或10位上有烃基时，致癌性增强。 ——多环芳烃的结构与致癌的关系，现仅为初步的经验规律。有关致癌的机理及其与致癌物结构的关系正在研究。 2． 从石油裂解副产物中分离 石油裂解得到乙烯、丙烯的同时，其副产物分馏可得到裂解轻油（苯、甲苯和二甲苯）和裂解重油（烷基萘）。 3．石油芳构化 （最主要来源，以满足三大合成材料的需要） 石油中一般含芳烃较少，但在一定温度（ 450 ~ 500℃ ）、压力和铂催化下，石油中的含6~8个碳原子的烷烃和环烷烃经催化脱氢、异构化和环化而转变为芳烃。这个过程在石油化学工业上称为铂重整(Pt reforming)。 补充材料——富勒烯 ?概况 ——富勒烯(fullerene) 由60个碳原子组成的C60，70个碳原子组成的C70 ，50个碳原子组成的C50等一类物质的总称，是除石墨、金刚石以外的另一种碳的同素异形体。 ——发现史及命名 1985年，英国Kroto等人在实验中发现C60原子簇，认为它具有笼形结构，由12个五元环和20个六元环组成的球形32面体，具有很高的对称性。很像美国著名设计师R. B. Fuller所设计的蒙特利尔世界博览会网格球体主建筑，而命名为fullerene。由于其形似足球，亦称足球烯，足球分子，分子足球。 Kroto于1996年获诺贝尔化学奖。其中研究最多的是C60 。