化学性质醇酸性强弱（与钠反应）.ppt

第十章 醇 酚 醚 10.1 醇 —— 结构和命名 1．结构 10.1 醇 —— 化学性质 机理： 10.1 醇 —— 化学性质 10.1 醇 —— 化学性质 A．HNO3——氧化醇及环醇开环成酸 B．KMnO4/H+和K2Cr2O7/H+——氧化醇成酸(酮) 催化氧化法代替上述的氧化剂法，即用Co(OAc)2为催化剂，以空气中的氧气为氧化剂来实现上述氧化 C．CrO3/稀H2SO4和CrO3/吡啶 Jones试剂和Sarrett试剂 ——氧化醇成醛(酮) E．Al(i-PrO)3/CH3COCH3——氧化仲醇成酮 F. DMSO、(COCl)2——氧化醇成醛(酮) D．新制MnO2——氧化烯丙基位的羟基 10.1 醇 —— 化学性质 10.1 醇 —— 化学性质 * * 2．命名 选择含有羟基的最长的碳链做主链；编号使羟基的号码最小；母体化合物名称为醇其他取代基名称在前。 alcohols 烃基的种类 脂肪醇、脂环醇、芳香醇 饱和醇、不饱和醇 3．分类 羟基所连碳原子类型 羟基数目 一元醇、二元醇、多元醇 10.1 醇 —— 分类 10.1 醇 —— 物理性质 沸点：CH3CH2OCH2CH3 34?C CH3CH2CH2CH2OH 118?C 醇能形成分子间氢键所以沸点高。 溶解度： C1~C3的醇与水互溶；C4的醇溶解度~8%。 醚类当中，CH3OCH3 与水互溶 CH3CH2OCH2CH3 微溶于水。 比重：醇和醚的d1。 形成氢键的原子或基团： 思考题：比较下列化合物的水溶性和沸点 10.1 醇 —— 补充知识 10.1 醇 —— 化学性质 R OH → H+ + RO- 烷基的推电性，使醇的酸性小于水 乙醇 水 的pKa分别为17和15.7 例：钠和水发生爆炸；和甲醇剧烈反应； 和乙醇反应平稳；和丁醇反应则需要加热 与活泼金属反应（酸性） 1. 氧氢键断裂的反应 10.1 醇 —— 化学性质 醇钠是重要的碱和烷氧化试剂 常识： 实验室常用乙醇销毁钠 醇钠碱性强弱顺序： 叔醇钠仲醇钠伯醇钠氢氧化钠 10.1 醇 —— 化学性质 醇酸性强弱（与钠反应）顺序： 水甲醇伯醇仲醇叔醇 思考题：比较下列化合物的酸性或碱性 10.1 醇 —— 化学性质 与无机含氧酸的酯化反应 硝酸、硫酸、磷酸 10.1 醇 —— 化学性质 甘油三硝酸酯在临床上可用做缓解心绞痛的药物 Nobel发明的硝化甘油炸药 重要的甲（乙）基化试剂 缓解心绞痛的药物 10.1 醇 —— 化学性质 生成羧酸酯 酯化和水解为可逆反应 水解在碱性条件下，快且完全 酯化反应：加入酸（硫酸，氯化氢）催化 加入某一过量原料 去水：干燥剂、共沸、硫酸、电石等 10.1 醇 —— 化学性质 硫酸提供质子并吸水，苯共沸去水 乙醇、水、三氯甲烷 共沸点 51℃ 10.1 醇 —— 化学性质 试剂：HX；HCl/ZnCl2；PX3；SOCl2 C=C—COH; PhCH2OH＞R3COH＞R2CHOH＞RCH2OH＞ArOH （不反应） Lucas试剂 氯化亚砜 形成 C—X 2. 碳氧键断裂的反应 R-OH + HX R-X + H2O HI HBr HCl SN1 SN1 or SN2 SN2 10.1 醇 —— 化学性质 6个碳以下的伯仲叔醇的鉴别： 10.1 醇 —— 化学性质 醇与SO